物理化学24543.docVIP

物理化学习题 一、填空题 物理量中T, P, CV.m, Cp.m是体系的强度性质，Cp、 Cv、 H、V、 U、G是体系的广度性质，W.Q不是体系的性质。 从同一始态A出发经三种不同途径到达不同终态，等温可逆A→B；绝热可逆A→C；绝热不可逆A→D，(a)若终态体积相同，则压力的大小顺序为BDC；（b）若终态压力相同，则体积的大小顺序为BDC。 273K, 101325Pa下，1mol固体冰融化为水，其Q0，W0，△U0，△H0。 封闭体系在恒温、恒压、非体系功为零的条件下，自发过程的方向是体系吉布斯能减少的方向。 1mol单原子理想气体从P1V1T1等容冷却到P2V1T2，则该过程的△U0，△S0，W=0. 对于孤立体系中发生的实际过程，有Q=0，W=0，△S0，△U=0。 苯与氧气在一刚性绝热容器（即体积不变，绝热过程）中燃烧，C6H6(I)+7.5O2(g)=6CO2(g)+3H2O(g)，此过程中的Q=0，△U=0. 按体系与环境之间的物质交换与能量交换情况来划分，体系有敝开体系，封闭体系，孤立体系三种。 焓的定义式为H=U+PV，亥姆霍兹自由能的定义式为：A=U-TS；吉布斯自由能的定义式为：G=H-TS。 体系进行一个不可逆过程回到原始状态后，体系的熵变=0。 298K下，2mol理想气体的体积增大2倍时，体系的Gibbs能变为546.08KJ.mol-1（即V2=3V1）。 实际气体经节流膨胀后，Q=0，△H=0。 理想气体等温（T=300K）膨胀过程中从热源吸热600J，作的功仅是变到相同终态的最大功的1：10，则体系的熵变△S为20J／K。 稀溶液中溶剂A的化学表达式为(T,P)+RTlnXA。 化学势是物质转移的方向和限度的判据。 1mol（H2O(I)于101.325kPa，自25℃升温至50℃，已知Cp=75.40J·K-1·mol-1，则体系的熵变为6.070J·K-1（△S=S50℃－S25℃=nCpln=1×75.40×ln（）=6.070J·K-1） 理想气体恒温可逆压缩过程△S0，△G0。 多组分多相平衡的体系是除体系中各相的温度、压力相等外，任意组分在各相中的化学势必须相等。 在恒定的温度和压力下，已知反应A→2B的反应热△H1及反应2A→C的△H2，则反应C→4B的△H3为2△H1－△H2。 熵增大的方向是体系的有序度减小混乱度增大的方向。 已知气相反应：CO+2H2=CH3OH，△r/(KJ·mol-1)=－90.625+0.211T/K。①该反应的标准平衡常数表达式为：。②若要使平衡常数1，温度应429.5K。（-90.625+0.211 T0，∴T429.5K）。 理想气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2（g）+H2(g)的标准平衡常数在1000K时为1.43，在1200K时为0.73，设某反应体系中各物质的分压分别为P（CO）=0.500kPa，P（H2O）=0.200kPa，P（CO2）=P（H2）=0.300kPa，反应在1000K时（从左向右进行），1200K时（反应从右向左进行）。 某温度时理想气体反应体系H2O+2NO2=2HNO3+NO，其，Kx和Kc之间的关系为三者相等。 反应C（s）+2H2（g）－CH4(g)的△r(1000K)=19290Jmol-1，①写出反应的标准平衡常数表达式：。②若参加反应的气体是由10%CH4，80%H2及10%N2所组成，试问在1000K，P总=101.325kPa时，反应的方向是正向（△G=△r+RTlnQp=19290+8.314×1000×ln101325=115117.89，因△G＞0，正向）。 PCl5(g)的分解反应在473K平衡时有48.5%分解，在573K平衡时有97%分解，则此反应的△r0（升高温度，反应向吸热方向移动，温度越高，反应越完全）。 气相反应：2NO+O2=2NO2是放热，当反应达到平衡时，升高温度平衡向逆反应方向移动，降低压力平衡向逆方向移动。 已知指定温度和压力下，反应2A（g）+B(g)=2C(g)的标准平衡常数=16.00，则相同条件下，反应C（g）=A(g)+1/2B(g)的标准平衡常数为1/4. 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的25%，则体系的熵变为4Q／T。 某化学反应若在300K，P0下在试验进行时，放热60KJ，若在相同温度和压力下通过可逆电池进行反应，则吸热6KJ，该化学反应的焓变为-60KJ。 分解反应A（s）=B(g)+2C(g)反应的平衡常数与离解压力P的关系为:＝ 。 给定温度压力下，三组分体系最多有3相共存。 A、B两液体组成的理想溶液，25℃时，若A、B的饱和蒸气压分别为26kPa和14kPa，则当液相中xA=0.4时