异氰酸酯的合成及应用.ppt

崔金龙 异氰酸酯合成及 应用 目 录 异氰酸酯的简介 异氰酸酯的合成 异氰酸酯的应用 异氰酸酯的简介 简介：异氰酸酯是一类由异氰酸衍生出的酯，通式为R-N=C=O。由于异氰酸酯结构中含有不饱和键，因此具有高活性，容易与一些带活性基团的有机或无机物反应，生成聚氨酯化合物。例如与羟基化合物的反应，与含氨基化合物的反应，与水反应，与含羧基化合物的反应，与氨基甲酸酯的反应。　　此外，异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应，形成二聚体或高分子量的聚合物，因此，异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。 分类：若以－NCO（氰氧根）基团的数量分类，包括单异氰酸酯R－N=C=O和二异氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多异氰酸酯等。 异氰酸酯的简介 （1）烷基单异氰酸酯，如甲基异氰酸酯 （2）（取代）苯基单异氰酸酯。对氯苯基异氰酸酯 （3）α- 取代苄基异氰酸酯 （4）多异氰酸酯。如甲苯二异氰酸酯（TDI） 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） 按工业应用分类： 异氰酸酯的合成 合成方法 原料 优缺点 合成方法原料 优缺点 MNCO(M—K、Na、Ag) +R2SO4或RX 原料来源少,可合成含有S、P、Si等元素相连的异氰酸酯 光气法 RNH2+COCl2 适合工业生产,但光气有危险 重排法 RCOH3 RCONH2+NaOBr RCONHOH 原料昂贵,产率低,只用于特殊合成 异氰酸酯的合成 合成方法 原料 优缺点 热解法 ROCONHRRNHCOClRNHCONH2 原料难得,很少实际应用 加成法 C=C+HNCO 可制备带异氰酸酯基的碳链聚合物 直接催化法 RNO2+CO 贵金属催化剂,原料易得,有前途 异氰酸酯的合成 主要介绍 甲苯二异氰酸酯（TDI）的合成方法 胺光气化法 硝基化合物羰基化法 碳酸二甲酯法 TDI的合成方法 胺光气化法（工业生产的主要方法） 一氧化碳和氯气反应生成光气 甲苯与硝酸反应生成二硝基甲苯 DNT与氢反应生成甲苯二胺TDA和水 处理过的干燥TDA与光气反应生成TDI TDI的提纯 TDI的合成方法 硝基化合物羰基化法 以二硝基甲苯、CO和脂肪醇作原料，采用铬、铑、钯等羰基化催化剂，在 60℃～150℃，68.6MPa～98.1MPa压力下，二硝基甲苯和CO在脂肪醇中直接反应生成甲苯二异氰酸酯。此合成过程是分两步:首先是DTA、CO和脂肪 醇生成甲苯二氨基甲酸乙酯(TBU)，然后再经加热或催化分解生成TDI和相应的脂肪醇。反应及流程如右 TDI的合成方法 碳酸二甲酯法 以DMC代替光气在温和的反应条件下，同 2,4-二氨基甲苯（TDA)和DMC催化合成2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯（TDC),TDC再催化分解得到TDI。流 程如右： 异氰酸酯的应用 烷基单异氰酸酯类 甲基异氰酸酯甲基异氰酸酯是烷基单异氰酸酯类中最重要的品种之一。如在农药上主要合成氨基甲酸酯类农药：克百威、残杀威、西维因、灭多威、异丙威、仲丁威等； 在高分子合成上用于聚氨酯、聚脲； 医药上用于合成血脉宁等。 异氰酸酯的应用 （取代）苯基单异氰酸酯这类异氰酯化合物中，较重要的有： 苯基异氰酸酯（基下游产品有非草隆、三氯乙酸非草隆、环草隆、苯胺灵、甜草胺、卡草胺等） 对氯苯基异氰酸酯（基下游产品有抑菌剂3,4,4’-三氯二苯脲、灭草隆、三氯乙酸灭草隆、绿谷隆等） 3-氯苯基异氰酸酯（其下游产品有氯苯胺灵、稗蓼灵、燕麦灵等） 3,4-二氯苯基异氰酸酯（其下游产品有敌草隆、利谷隆、草不隆、灭草灵等） 3,5-二氯苯基异氰酸酯（其下游产品有异菌脲、菌核利等） 多异氰酸酯是聚氨酯胶黏剂的主要原料之一，制造聚氨酯胶黏剂用的多异氰酸酯有二异氰酸酯、三异氰酸酯以及它们的改性体，其中最常见的是二异氰酸酯。最常用即是TDI、MDl和PAPI（多亚甲基多苯基多异氰酸酯）三种。 TDI主要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。 MDI用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、薄膜、粘合剂等。 异氰酸酯的应用 应化111班 精细化学品 课题报告 谢谢观看