水稻田用芽后除草剂双环磺草酮的合成研究.pdfVIP

第 39卷，第 6期 安 徽 化 工 Vo1．39，No．6 41 2013年 12月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Deo．2013 水稻田用芽后除草剂双环磺草酮的合成研究 葛发祥 (安徽省化工研究院，安徽合肥230041) 摘要：提l叶J了以降冰片烯为原料合成关键中间体双环[3，2，1】辛烷一2，4一二酮，进一步合成除草剂双环磺草酮原药的工艺技术 ，并对此合 成路线进行了初步研究。 关键词：双环 [3，2，l】辛烷 ～2，4一二酮；双环磺草酮：合成 0 S 0 doi：10．3969／j．issn．1008—553X．2013．06．012 C一一 中图分类号：$482．4~7 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2013)06—0041-03 H 1前言 稻 、匍茎剪股颖、眼子草等难除杂草均有效，特别对具芒 双环磺草酮系 日本 SDS生物公司于上世纪9O年 碎米莎草科等重要杂草萤蔺具卓越效果。其杀草速度较 代研究开发的双环辛烷类水稻 田用新颖的白化型芽后 缓，但从发生前至5叶期的很长时间内均十分有效，且 除草剂，1994年进行 田问试验 ，2001年获得登记，同时 对高叶龄的花茎伸长期杂草，能完全抑制花芽的形成， 开发了多种混剂。其英文名称 ：benzobicylon，化学名称 ： 从而破坏次年种子的更新。其药效期为6周以上，甚至 3一(2一氯一4一甲基磺酰基苯甲酰基)_2一苯硫基双环f3， 达到 8周。 2，11辛 一2一烯 一4一酮，代号 SB一500，CAS：156963—66—5， 双环磺草酮的合成 目前国内尚未见报道，其合成工 分子式 C：H．CIOS2，分子量 446．96，结构式如下： 艺的关键在于中间体双环 [3,2，1】辛烷一2，4一二酮的制 备。我们在查阅文献的基础上确定了如下原药合成工 艺 ，并进行了详细研究。 (1)扩环制备外一3,4一二氯双环[3，2，1]辛一2一烯 碱 + CHCIs ———-1 理化性质：浅黄色结晶，无嗅。熔点 187．3~C。水中溶 解度0．052rag／L(20％)。相对密度：1．45(2o~c)。毒性：急性 (2)水解反应制备外一3一氯双环f3Z1]辛一3一烯一2一醇 经El大 鼠 (雌 、雄)LD∞5000mg／kg；小 鼠 (雌 、雄) LD505000mg／kg；急性经皮大鼠(雌 、雄)LD。2000mg／ kg。无致畸、致癌、致突变．。鱼毒性：鲤鱼LC硼(48h)10 mgyL，鸟毒性 ：山齿鹑和野鸭LD。2250mg／kg。每 日允许 摄人量为 0．016mg／kg／d。 作用特点及杀草谱：双环磺草酮具有很强的抑制 HPPD的作用 ，并使之呈现白化现象。该药剂单剂标准 (3)氧化反应制备3一氯双环f3，2，l】辛一3一烯一2一酮 剂量为 300g(a．i．)／ha，混剂标准剂量为 200g(a． i．)／ha，其在水稻与杂草间的选择性极高，