微波辐射下无溶剂合成己二酸二乙酯.pdfVIP

学兔兔 第39卷 第1期 化 工 技 术 与 开 发 V01．39 No．1 2010年1月 Technology Development of Chemical Industry Jan．2010 微波辐射下无溶剂合成己二酸二乙酯 谢雯静，易 静，史永刚，马 龙，陆善庆，陈连清 (中南民族大学化学与材料科学学院，催化材料科学国家民委暨教育部共建重点实验室，湖北武汉 430074) 摘 要：微波辐射下以对甲苯磺酸为催化剂无溶剂合成了己二酸--7,酯，考察了微波辐射功率、微波辐射时 间、原料配比、催化剂用量对产率的影响。最佳条件为：辐射功率为595 W，反应时间为10．0 min，己二酸与无水乙 醇的摩尔比为1：8，对甲苯磺酸用量为2．0％，产率可达85．9％。 ． 关键词：微波辐射；合成；己二酸二乙酯 中图分类号：o 623．624 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2010)01—0010—02 己二酸二乙酯是无色油状液体，主要用作溶剂 中，加入一定量的乙醇，充分摇振，放入微波炉中加 和有机合成中间体，还可用于日用化学工业和食品 上回流装置，反应一定时间后，普通蒸馏回收过量的 工业中。目前工业上大多采用以硫酸为催化剂的合 乙醇，剩余物冷却后用水洗涤至中性，除去对甲苯磺 成方法，但存在着产品质量差，设备腐蚀严重，后处 酸。粗酯经减压蒸馏提纯，前馏分舍弃，收集128～ 理复杂，污染环境等缺点，因此寻找新的合成方法很 130℃／1．5 kPa的馏分，得无色油状液体即为己二 有意义。近年来，有文献报道以树脂【 、无机盐[ 、 酸二乙酯。 杂多酸l3J、固体超强酸[4--5]等作为新型催化剂，但 1．3 产品的分析鉴定 这些方法的催化剂制备复杂，成本高，不利推广。对 按照本法制得的己二酸二乙酯为无色油状液体， 甲苯磺酸是一种固体有机酸，无氧化性，无碳化作 b．P．128~130℃／1．5 kPa，与文献值[ ](128℃～130 用，保管、运输、使用均比硫酸方便；作为酯化反应的 ℃／1．5 kPa)一致，折光率 ：1．4270(文献值[ ] ： 催化剂，具有活性高，产品纯度高，对设备腐蚀相对 1．4272)。产物的主要红外光谱数据(KBr，v／cmI1)： 较轻，污染较小等优点。近些年，利用微波技术促进 3008(C—H)，2960(C—H)，1733(e一0)，1685 生产中的有机化学反应研究已取得很大进展l6』，特 ( C)，1375( —H)，1186(e—O)，与文献报 别是微波辐射下无溶剂催化合成符合节能环保、绿 道的红外光谱数据一致。 H NMR((][)Cl3)：4．19 色化工的发展趋势[ 。本文尝试以对甲苯磺酸为 (ocr-h，4H，q)，2．26(00 ，4H，t)，1．65(a ，4H， 催化剂在微波辐射下无溶剂合成己二酸二乙酯，并 m)，1．16(CH3，6H，t)。 对最佳工艺条件进行了摸索。 2 结果与讨论 1 实验部分 2．1 微波功率对产率的影响 1．1 试剂和仪器 采用1．2节的合成方法，酸醇摩尔比为1：8，对 己二酸、对甲苯磺酸、无水乙醇(均为市售分析 甲苯磺酸用量为0．06 g(与己二酸的质量百分比为 纯)。红外光