助催化剂对费-托合成熔铁催化剂影响的研究.pdfVIP

学兔兔 4 天然气化工 2009年第34卷 助催化剂对费一托合成熔铁催化剂影响的研究 徐 云，杨霞珍，唐浩东，朱加清，刘化章 (浙江工业大学工业催化研究所，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地， 浙江 杭州310032) 摘要：通过正交实验，在固定床反应器中研究了助剂对熔铁催化剂费托合成(兀 )反应性能的影响，并利用BET，SEM， XRD，咖 -MS等表征手段分析了助剂对催化剂的织构、还原行为、碳化行为及物相变化的影响。结果表明：AI203对费托反应用 的熔铁催化剂的性能的影响最为显著，随着AJ’03含量的增加，兀 反应活性提高，C 产率增加。正交实验最优组合为 3 3， B1／Ca2．5／Fel00催化荆，在n(H,3／n(CO)=1．6，温度523K，压力2．0MPa，空速3000h 反应条件下，合成气转化率为74．5％，CH4 选择性为5．9％，C+的收率为145．0s／m 。同时，发现在兀 反应后催化剂表面上的主要碳物种是碳化铁 和 ，且随着A1．．O3的 加入，a态原子碳(最活泼的碳化物形式)和碳化铁 。、 的含量增加，而 、6。和 含量减少，A10，能促进最活泼的 碳物种的 形成。 关键词：费托合成；熔铁催化剂；助催化剂；正交实验；碳物种 中图分类号：O 621 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)一03—04—07 费托合成(rTS)反应是将合成气转化为清洁烃 制了碱金属对费托合成反应活性及选择性的促进 类的反应，它是煤和天然气经合成气间接转化为液 作用 。 体燃料的重要步骤【1】。在 催化剂中，铁催化剂因 文献[5一l5]中针对K，Cu，Ca等的研究大多是单 其价格低，FIS反应活性和水煤气变换(WGS)反应 一 助剂，或是电子助剂和结构助剂的相互作用对铁 活性高，适用于低H／C比的煤基合成气，而成为最 催化剂的还原、体相结构和反应性能的影响。本文 具工业价值的一类催化剂[2-41。 通过正交实验设计，考察助剂对FTS反应选择性、 铁催化剂一般通过加入少量助剂 (如K，Mn， 产物分布和产物收率的影响。借助BET、SEM、XRD Ca，Zn，Cu，SiO2，AI203等)来改善Frs反应的活性、 和TPH-MS等表征手段，得到助剂对催化剂作用的 选择性和稳定性。由于K的强碱性，K对合成气有 信息，这些信息有助于对ITS反应规律的认识。 很强的吸附作用，改善了FTS的反应活性，增加了 1 实验部分 烯烃选择性，抑制了甲烷的生成，产物向重质烃方 向偏移瞩日。在H 和合成气下还原，Cu助剂的加入 1．1 催化剂的制备 有利于催化剂的还原和Fe，O 的生成，抑制铁基催 采用高温熔融法制备熔铁催化剂。精选磁铁 化剂的烧结r71。Luo和Davisrsl比较了铁基催化剂中加 矿、还原剂(纯铁)以及Al2o，、KNO3和CaCO3等助催 入碱土金属元素对反应的影响，结果表明碱土金属 化剂按一定比例均匀混合后，加入电熔炉中熔融， 中CaO的加入抑制了FTs反应和WGS反应；降低 冷却后的熔块经破碎、筛分至100目-200目。样品 催化剂的比表面积，抑制加氢还原和CH 的生成， 的化学组成和n(Fe2+)／n(Fe3+)由EDTA容量法测定。 增强烷烃和重质烃的选择性 q。Zn与V同时加入 1．2 催化剂性能评价