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学兔兔 18 天然气化工(c 化学与化工) 2015年第40卷 助剂对双功能催化剂合成甲基异丁基酮反应的影响 刘艳侠 ，梁 旭 ，徐贤伦 ，蒋元力 (1．河南能源化工集团研究院有限公司，河南 郑州 450046； 2．中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃 兰州 730000) 摘要：采用溶胶-凝胶法制备了Pd／Si(Zr)O：双功能催化剂及其分别含Cr、Ni或La助剂的催化剂，评价了催化剂在丙酮一步 法合成甲基异丁基酮(MIBK)反应中的催化性能。结果表明：引人助剂Ni后，Ni将催化剂的丙酮转化率从25．6％提高到38．5％， 但MIBK选择性稍有降低；而引入助剂La后，催化剂的MIBK选择性从58．60％~ N 70．84％，但对丙酮转化率没有改进。 关键词：丙酮；甲基异丁基酮；双功能催化剂；助剂；镍；镧 中图分类号：TQ224．22；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001_9219(2015)03-18—03 甲基异丁基酮(MIBK)，是一种性能优良的中 的催化剂，本文考察了助剂的引入对催化剂活性的 沸点溶剂，无色无毒，化学性能稳定，广泛用于涂 影响。 料、医药、染料、选矿、炼油、化工等行业。同时， 1 实验部分 MIBK可以进一步反应生成很多有用的化学品，特 别是杀虫剂，表面活性剂和橡胶抗氧化剂等。随着 1．1 实验用试剂 涂料、橡胶加工等产业的发展，我国MIBK的生产 所用试剂均为分析纯样品，KzPdC1 溶液为自 和消费不断增长『1】。目前国内MIBK的生产均采用 配。 丙酮一步法，主要采用进口的钯树脂催化剂，催化 1．2 催化剂制备 剂价格高、热稳定性差，影响了MIBK生产的经济 (1)制备n(Zr)／n(Si)=l／3的Pd／Si(Zr)Oz催化剂 效益，因此高效MIBK催化剂的研究开发势在必 移取适量K2PdCI 溶液(按钯含量为Si(Zr)O 质 行。 量的0．3％)加到氧氯化锆水溶液中，组成溶液I， 丙酮一步法是丙酮在双功能催化剂作用下，同 4Occ水浴加热；将正硅酸乙酯(TEOS)与无水乙醇混 时完成缩合、脱水和加氢反应，一步合成MIBK。该 匀组成溶液Ⅱ。按照n(Zr)ln(Si)=l／3添加氧氯化锆 技术的关键在于双功能催化剂的开发，各种酸性或 和TEOS，控制两溶液中水和无水乙醇体积比为 (和)碱性材料负载的双功能催化剂的研究【2_51从未 l：l。将溶液Ⅱ缓慢倒人溶液I中，在40℃水浴中搅 间断过，多采用贵金属钯为加氢活性组分，研究热 拌老化形成溶胶。之后缓慢升温至80℃，溶胶注浆 点集中在具有酸性和(或)碱性位的载体材料的开 固化形成凝胶，形成凝胶后继续老化10min，放入 发上。Gamman等Iq以负载了氧化镁的氧化硅为载体 120cc烘箱中干燥过夜，500qC焙烧4h，将所得复合氧 制成多功能催化剂，MIBK的选择性最高可以达到 化物破碎成型为20—5O目样品在30mL／min氢气流 100％，但转化率在1O％以下。锆硅氧化物具有优良 中300~C还原4h。所得催化剂命名为l#Pd／Si(Zr)O2。 的酸催化性能和热稳定性，是一种很好的催化剂材