水蒸气浓度对合成气制甲烷NiAI203催化剂稳定性影响.pdfVIP

学兔兔学兔兔 第 5期 刘化章等 ：水蒸气浓度对合成气制 甲烷 Ni／y-A120，催化剂稳定性影响 55 水蒸气浓度对合成气制甲烷Ni／~,一AI203催化剂稳定性影响 刘化章，董 昭，陈珍珍，詹国武，李 瑛 (浙江工业大学工业催化研究所，浙江 杭州 310032) 摘要：通过改变反应体系中水蒸气浓度 ，考察了不同水蒸气浓度对 ．A120，负载的镍基催化剂上合成气制代用天然气 (SNG)的反应活性和稳定性 。采用 X射线衍射、扫描 电镜 、N：吸附．脱附等技术对催化剂进行了表征。结果表明，催化剂 的稳定 时间与反应体系中水蒸气 的浓度成反 比。影响催化剂稳定性的主要 因素可能是在高水蒸气浓度 的合成气制 SNG 的反应条件 中，y． 03的水合反应及其引起 的 ．Al’03相变。 关键词 ：合成气；甲烷合成 ；镍基催化剂；A1203；水蒸气浓度 中图分类号：TQ426；TQ221．11；O643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)05．55—04 煤制代用天然气 (SNG)是符合我 国能源可持续 350~C焙烧 4h即得氧化态 的NiO／T．A1203催化剂 ， 发展的煤清洁高效转化技术，其 中合成气制甲烷是 w(Ni)均为 l0％。 煤制天然气的核心技术之一。Ni基催化剂 甲烷化反 1．2 催化剂的评价方法 应活性较高，选择性好，且价廉易得，是工业上最受 采用固定床反应装置 匕京拓川有限责任公司 重视的催化剂1-【3]。其一般以Al203为载体，而y．A12O3 生产)评价合成气制 SNG反应性能，不锈钢反应管 具有较高的比表面积，其表面的Al和 O离子均具 内径 12mm，催化剂装填量 lmL～2．5mL，用同粒度石 有很强的剩余成键能力，能与NiO中的0和Ni相 英砂按体积比1：9稀释，并置于反应器等温区。反应 互作用形成很强的表面离子键 ，有利于 NiO在 ． 前催化剂用 H2在空速 3600h～，2．0MPa，450~C下还 AIO，表面上的均匀分布，经焙烧和还原后生成很细 原4h。反应条件 ： 血=30mLm／in，Fco~．=10mL／min， 的Ni晶粒。工业上微量 CO甲烷化催化剂体系中。 FM_m=O-60mL／min，G日5 =2400 h—l，0．1MPa，350 ． 水蒸气浓度很低 ，—A1O3负载的Ni催化剂很稳定。 oC。反应产物用气相色谱在线分析 ，TDX。01色谱 但是在合成气制 SNG的反应中，水蒸气浓度很高， 柱，TCD检测器，并用以下各式计算： 理论上最高可达 50％，对催化剂的稳定性将产生严 重的影响。 一A120，在高水蒸气条件下容易发生水 c。转化率：。= 毫 刈o0％ 解 ，导致催化剂载体发生破坏[4-6]。同时，合成气制 SNG反应是在高温、高压下进行，反应的放热量大。 cH4选择性：。=≤ ×。。％ 因此对 Ni．AlO，水热稳定性进行考察是十分必要 水蒸气含量 ： ：。 FH, 的。本文较为详细的考察了水蒸气浓度对合成气制 ． O ×1。。％ SNG镍基催化剂性能的影响。 1 实验部分 式 中：Fm一进 口气体流量，m