稀土-联萘酚催化潜手性酮不对称氢转移反应.pdfVIP

第39卷第 7期 应 用 化 工 V01．39No．7 2010年 7月 Applied ChemicalIndustry Ju1．2010 稀土一联萘酚催化潜手性酮不对称氢转移反应 聂春红，赵洪波，田军，迟彩霞，赵东江 (绥化学院 制药与化学工程系，黑龙江 绥化 152061) 摘 要：以右旋联萘酚和稀土为原料，在无水无氧下合成了2个配合物 [(THF)Na]，[Sm(R—BINOLate)](1)与 [(THF)2Na]3[Gd(R—BINOLate)3](2)。以异丙醇作氢源，在常压下配合物 (1)和配合物 (2)用于苯乙酮不对称氢 转移反应。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度对底物转化率和产物对映选择性的影响规律。结果表明，在 室温条件下反应24h，5％的配合物 (1)催化苯乙酮的不对称还原反应，反应产物 S．苯乙醇的e．e．值可达 94％；5％ 的配合物(2)催化苯乙酮的不对称还原反应 ，反应产物 S一苯乙醇的e．e．值可达 85％。 关键词：联萘酚；稀土；苯乙酮；氢转移 中图分类号：TQ032 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2010)07—1009—03 Asymm etrichydrogen transferofprochiralketone overchiralbinaphtholrareearth complexes NIEChun—hong，ZHAOHong—bo，TIANJun，CHICai—xia，ZHAODong-fiang (DepartmentofPharmaceuticalChemicalEngineering，SuihuaCollege，Suihua152061，China) Abstract：Alltheexperimentaloperationswerecarriedoutunderhteconditionsofwater-·freeandoxygen．- freeinni~ogenstream．Thesynhtesisandcharacterizationofnovelenantiopure(1，2)，{[(THF)2Na]3 [Ln(R—BINOLate)3]}[Ln=Sm(1)，Gd (2)]，aredescribed．Asymmetrichydrogentransfersof prochiralacetophenonetocorrespondingchiralalcoholswerecarriedouton(1)and(2)atatmospheric pressureusing2-propanolashydrogen donor．Effectsofcontentofcatalystandreaction temperatureon conversionofsubstratesandenantioselectivitywereinvestigated．(1)and(2)wiht5％massfractionex— hibitsconsiderableenantioselectivityandcatalyticactivityforasymmetrichydrogen transfersofaromatic ketone．Underoptimalreactionconditions：reactiontemperature20℃ andreactiontime24h．enantiomer excess(e．e．)ofR一1一phenylehtanolcallreach94％ and85％，respectively． Keywords：binaphhtol；rareearth；prochiralacetophenone；hydrogentransfer 具有 c对称轴的手性二醇、二酚、二胺等二齿 1 实验部分 配体是用于制备手性 Lewis酸催化剂最常用的手性