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学兔兔 第1期 丁传敏等：载体和助剂对镍基苯加氢催化剂活性的影响 载体和助剂对镍基苯加氢催化剂活性的影响 丁传敏 ，孔祥鹏 ，张林香 ，王俊文 ，张 侃 (1．太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001) 摘要：采用等体积浸渍法制备苯加氢为环己烷的负载镍基催化剂，用XRD、TPR和BET进行表征，并在积分固定床反应器 中，考察了不同反应温度下 一A1’0，和TiO：两种载体和La、Ce、Mo、Cu四种不同助剂对镍基催化剂活性的影响。实验结果表明： NVr-A 3的催化活性高于Ni／TiO：，La、Ce、Mo、Cu助剂均可提高N -A1203催化剂的活性，其中添加【a的催化剂活性和选择 性均表现最佳，在2．0MPa、200qC、催化剂装量16．5g、氢气流量0．03IJmin和精苯流量30mI~条件下，Ni．La／y．A1，03催化剂 (w(Ni)：10％， (La)=1％)的苯转化率和环己烷选择性分别达到99．4％和94．2％。表征结果表明IJa助剂改进了NiO在载体表面 的分散性，同时增强了NiO与载体之间的相互作用。 关键词：苯；加氢；环己烷；镍基催化剂；载体；助剂 中图分类号：TQ231．14；0643．38；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001·9219(2013)Ol-11，o4 环己烷是一种重要的有机化工原料，主要用于 催化体系，但用于苯加氢体系的报道甚少。本文首 合成聚酰胺纤维类等产品。工业生产环己烷的方法 先对A1：O，和Ti02作为载体的催化性能进行比较， 主要有石油馏分分离法和苯催化加氢法【】2】，由于产 考察了不同助剂对Ni／A120，催化性能的影响。 量大、纯度要求高，工业较多采用苯加氢法。对苯加 1 实验 氢催化反应具有活性的单金属主要有：Pt[31、Ni、 Rut4J、Rh嗍、Pd昀等。其中Ni／AI203体系催化剂因有较 1．1 苯加氢反应机理 好的活性且价格相对较低被广泛研究[7-91。 苯加氢过程可能发生下面的反应 41 Ni-A1z0，体系催化剂的缺点是活性温度区窄， C6H6+3H2：C6H12～215．7kJ／mol (1) 耐热稳定性差，很多研究者开发了新的载体用于该 C6H6+3H2=c5H9CH3【甲基环戊烷)一16．58kJ／mol(2) 反应。邓庚凤 ol用海泡石作载体负载活性组分镍， C6H6+3H2=3C+3CH4—315．9kJ／mol (3) 研究表明该载体提高了镍催化剂的加氢活性。鲁树 亮等【” 以TiO。作载体负载PtCo催化剂，发现该催 反应(1)为主反应，反应(2)和(3)为主要副反应， 化剂具有优异的低温苯加氢性能，在7O℃、常压条 当温度低于250~C时可有效地抑制副反应的发 件下，其苯加氢活性比相应的单金属催化剂高很 生【垌，所以本实验采用的温度范围均低于220t2，以 多。王欢等 制备了Ni 0：催化剂用于邻硝基氯苯 反应(1)为主，有效地避免了副反应的发生。 加氢制备二氯氢化偶氮苯，发现TiO 与金属镍之间 1．2 催化剂的制备 具有协同作用，使得该催化剂在加氢过程中具有很 Ni 一A1203、Ni／TiO2的制备：将工业级 一A1203 好的活性和选择性。 载体研磨至40目~60目 (TiO：粉末压片后破碎至 除了开发新的载体，通过添加助剂对Ni／A1 O 40目~60目)，称取100g载体浸渍于配制好一定浓 进行改性也是改善