GS-11催化剂催化乙苯脱氢制苯乙烯反应性能.pdfVIP

第29卷第 1期 化学反应工程与工艺 V0．l29．No1 2013年2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2013 文章编号：1001--7631(2013)O1—0O92—05 GS．11催化剂催化乙苯脱氢制苯乙烯反应性能 宋 磊 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) 摘要：为研究GS．1l催化剂在绝热床反应器中催化乙苯脱氢制苯乙烯的反应性能，实验考察了反应温度、水 比、压力和空速对乙苯脱氢制苯乙烯反应的影响。结果表明，提高水比或降低压力同时有利于乙苯转化率和 苯乙烯选择性，提高温度或降低空速有利于乙苯转化率，不利于苯乙烯选择性。催速老化实验结果显示，GS．11 催化剂的失活速率慢于参比催化剂，提高反应温度增强了GS．11催化剂耐低水比的能力。水比过低造成活性 下降后，采取提温、低负荷活化或停乙苯通水蒸气处理，GS．11催化剂的性能得到恢复。 关键词：乙苯脱氢催化剂 乙苯 苯乙烯 脱氢反应 催速老化 中图分类号：TQ241．2 文献标识码 ：A 乙苯催化脱氢法是生产苯乙烯的主导技术路线，约 占苯乙烯生产能力的90％…，该生产方法的核 心是催化剂的性能，目前国外乙苯脱氢催化剂市场被南方化学和BASF公司所主导 ’，。开发具有 自主 知识产权的乙苯脱氢催化剂，对实现催化剂国产化和苯乙烯生产技术国产化具有十分重要的意义。 通过减少催化剂中钾含量、创造铁与钾之间形成稳定的铁钾尖晶石结构的条件，充分持久地发挥 氧化钾的助催化作用，而且引入抗积炭助剂，经过多年研究开发了GS一11乙苯脱氢催化剂，并成功用 于工业生产 引。针对等温反应器上乙苯脱氢反应的研究已经很多4【】，但 由于工业等温反应器内部构件 复杂、制造费用高，目前工业装置都采用绝热床反应器[]。本工作在实验室模拟工业装置的绝热床反 应器上，考察乙苯 (EB)脱氢制苯乙烯 (St)反应过程中不同评价条件下 GS一11催化剂的反应性能， 以期得到影响GS．11催化剂反应性能的一般规律，为催化剂的工业应用提供参考数据。 1实验部分 1．1催化剂制备 以氧化铁为主要活性组分，添加碳酸钾、铈盐、钼盐、氧化镁等为助剂，以及致孔剂、粘结剂混 合2h后，加入 占原料总质量20％~40％的去离子水，捏合0．45h；取出后经挤条、切粒成直径 3mill、 长 4～8ITI1TI的颗粒，于 120℃干燥 4h；然后在 700—900℃下焙烧 1～6h，获得质量组成为 Fe2O3(60-80)％一K20(6-13)％-CeO2(6~8)％一MOO3(0．5-5)％-Mg0(0．5-5)％-CaO(O．5-5)％C·uO(0．5～5)％ 的 GS．11催化剂。 收稿 日期：2012—10．23；修订 日期：2013—01—07。 作者筒介：宋 ~(1974--)，男，高级工程师。E-mail：song1．sshy@sinopec．tom 基金项 目：中国石油化工股份有限公司资助项I~(402063，406012)。 第29卷第 1期 宋 磊．GS．11催化剂催化乙苯脱氢制苯乙烯反应性能 93 1．2反应性能评价 在实验室模拟工业装置的二段负压绝热评价装置上进行催化剂反应性能的评价。催化剂装填量为 1500mL，水和乙苯经汽化后进入催化剂床层进行反应，评价条件为空速 0．4～0．6h～、第一／第二反应 器入 口温度 (605／610～630／635)℃、水比 (进料中水蒸气与原料乙苯的质量之比)1．0～1．45、第二反 应器出口压力一35~．65kPa(表压)，定时采集反应产物用气相色谱分析。失活速率定义为催速老化始末 乙苯转化率变化值除以运行时间。 2结果与讨论 2．1不同工艺条件下的催化性能 2．1．1反应温度的影响 乙苯脱氢是强吸热反应，温度是乙苯脱氢制苯乙烯催化剂最敏感参数。工业生产中随着运行时间 的延长，催化剂的活性缓慢衰退，为了维持乙苯转化率、保证苯乙烯产量，会逐步提高反应温度 以维 持合理的反应活