HP40合金抗结焦氧化膜的性能.pdfVIP

第 27卷第 2期 化学反应工程与T．艺 、，0l27．No2 2011年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．201I 文章编号：l00l一763l(2011)02___0l66—06 HP40合金抗结焦氧化膜的性能 袁霞光 (中国石油化工股份有限公司科技开发部 ，北京 100728) 摘要：在低氧分压气氛 ‘卜氧化HP40合金，在合命表 形成具有抑制催化结焦能力的氧化膜，并采用X射线能最色 散诺 (EDS)、x射线衍射 (XRD)、x射线光电子能谱 (XPS)和扫描电了显微镜 (SEM)分析氧化膜的元素成 分、物辑I结构、表面和截面形貌，刖热重天平分析氧化膜的增重规律，用结焦实验评价氧化膜的抗结焦性能。结果 表明：经低氧分压处理后，在金属表而形成的氧化膜由表及晕分为3层，分别为 MnCr：O 尖品石层、cr：O层_羽ISiO 层，氧化膜的厚度约为2lam，氧化温度为900℃时氧化膜 的结焦抑制率可达到 90％，氧化膜可彳T效抑制丝状催化 焦炭的产牛 关键词：合金 低氯分压 氯化膜 结焦 中图分类号：TGI74．4 文献标识码：A 乙烯装置生产的 “三烯”乙烯、丙烯、丁二烯)和 “三苯” (苯、甲苯、二甲苯)是石油化学工业的 基础原料。乙烯的产量、生产规模和技术标志着一个‘国家石油化工的发展水平。目前生产乙烯的方法 以 烃类管式炉裂解技术为主。管式裂解炉辐射段炉管结焦是长期困扰乙烯生产的一大技术难题。结焦会增 加炉管热阻，导致炉管表面温度升高，燃料消耗增加，结焦还会导致炉管渗炭，使炉管寿命缩短，从而缩 短裂解炉的运行周期，减少有效生产时间，同时消耗大量能量}丰I于烧焦，~L#I-，结焦层会使裂解气流体压 降增加，烯烃收率降低 。 裂解炉辐射段炉管通常为耐热镍铬合金管，材质主要由Fe，Cr和Ni等金属元素组成，其中Ni和 Fe 元素在高温下对石油烃在炉管内表面的结焦具有显著的催化作用，Fe和 Ni元素的催化结焦作用是造成裂 解炉辐射段炉管结焦的主要原因。合金炉管在裂解过程中，内表面会被高温水蒸气氧化，形成 Cr2O，氧化 膜保护层，新炉管或刚清焦的炉管在投用初期，该保护层能有效地将 Fe和 Ni元素覆盖，防止其催化结 焦，但随着炉管运行时间的延长，Cr2O3保护层逐渐变为脆性的c C碳化物，同时Fe和Ni元素逐渐扩散 至表层，产生严重的催化结焦。 本工作利用一种低氧分压气体对裂解炉管合金 HP40在高温下进行预处理[ ，HP40合金表面形成了 一 种致密的铬锰尖晶石保护层，该尖晶石保护层在防止金属表面催化结焦和渗炭的效果要远好于高温水 蒸气氧化生成的cr2O3氧化膜。 l实验部分 I．I试样制备 实验所用材料为 HP40离心铸造合金炉管，其元素含量见表 l。从炉管上切取矩形试样进行实验，其 长20mm，宽 l0mm，高2mm，并用SiC砂纸打磨，使每个试样表面粗糙度基本一致。实验前用丙酮清 洗，再用蒸馏水清洗，最后吹干待用。 收稿 日期：2011．03．IO：修订日期：2011．04．20 作者简介：袁霞光 (Iq72-)． ，硕士．高级工程师。E-maihyxg@sinopec．coln 第27卷第2期 袁霞光．HP40合金抗结焦氧化膜的性能 167 1．2试样低氧分压处理 氧化膜在低氧分压气氛中的氧化增重实验在热重天平中进行，天平的型号是 VersaTherm HM，精度 是 1．0p．g。首先将挂片悬挂在热重天平室内，将热重天平室以及相关管路抽至真空，然后在热重天平中通 入 50mL／min的低氧分压气体，热重天平开始升温，升温速率设为 l0~C／min，当温度达到预定温度后， 恒温一定时间，最后以5~C／min的速率降温，降温过程中一真通入低氧分压气体。 1．3试样结焦实验 含有氧化膜的试样结焦评价实验在图 】所示的实验装置中进行，结焦气体中CO，H2和H2O的体积比 为 75：23：