LB型节能高温变换催化剂的程序升温还原特性.pdfVIP

第 24卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vol24．No6 2008年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2008 文章编号：1001—7631(2008)06--0498—05 LB型节能高温变换催化剂的程序升温还原特性 魏灵朝 王毅红 王福安 刘 怡。 (1．郑州大学化工学院，河南 郑州 450001； 2．河南省化学催化重点实验室，河南 郑州 450052) 摘要： 针对 LB型节能高温变换催化剂工业应用和还原性能研究的需要 ，运用程序升温还原 (TtR)技 术 ，测得不同升温速率下 LB型节能高温变换催化剂和某商业催化剂的H2一TPR曲线 ，并计算 LB型节能 高温变换催化剂的还原反应活化能和频率因子等动力学参数。结果表 明，LB型催化剂主还原峰的还原反 应活化能为57．53kJ／otol，低于传统商业催化剂 。过度还原峰的还原反应活化能为57．44kJ／mol，高于商 业催化剂 ，说明 LB型催化剂较易还原到活化状态 ，而不易被过度还原 运用热重一差热分析 (T@DSC) 技术研究 LB型催化剂，发现 N2气氛 中 LB型催化剂未发生化学变化 ，H2气氛 中相应于 FezOa还原为 Fes0 及组分 问相互作用过程 的放热峰未出现宽化现象 ，说明还原过程 中催化剂品粒未长大 ，可能是铈和 镧的协同效应提高了催化剂的热稳定性 。 关键词： 高温变换催化剂；节能：程序升温还原：差热分析；活化能 中图分类号： TQ032．41 TQ426．94 文献标识码 ：A 变换反应 (一氧化碳与水反应生成二氧化碳与氢气)是工业合成氨、甲醇和二甲醚、制氢 、甲醇 部分氧化及甲醇蒸气重整等过程的必要反应，是研究的热门课题之一_]]。变换反应在高温段用得最 多的是铁基高温变换催化剂。随着节能降耗要求的提高，开发低汽气比条件下副反应少的节能型高温 变换催化剂引起了工业界的广泛重视[4]。魏灵朝等 在铁铬系催化剂中引入铜和两种稀土组分构 成多元复合氧化物催化剂 ，运用人工神经网络优化出催化剂最佳制备条件，开发出低水碳 比条件下使 用的LB型节能高温变换催化剂，可在一段转化水碳 比为2．75的合成氨装置上使用，具有很好的节能 效果。高温变换催化剂使用前是氧化态 ，而在使用过程中以还原态存在 ，所以了解催化剂的还原过程 和特性对催化剂研发和工业应用具有重要意义。本研究利用程序升温还原 (TPR)和热重 差热分析 (TG—DSC)技术 ，研究 LB型催化剂的程序升温还原反应行为，为深入了解催化剂的还原性和工业应 用提供技术依据。 1 实验部分 1．1 催化剂制备和活性测定 采用硝酸法和共沉淀浸渍技术制备 LB型节能高温变换催化剂 ，其制备步骤和活性测试方法见文 献 j。测试活性时 ，采用内径为 14mnl的不锈钢反应器，催化剂装填量为5．0g，粒度为1．43～2．O0rnrn， 干基气体空速为 2L／(h·g)，水蒸气与于气 比为0．4O，水碳 比为1．43，温度为623．2K，该条件下催 化剂活性达77．69／6，具备低汽气比使用性能。 1．2 催化剂程序升温还原和热重分析 以N。为吸附介质，利用 QUANTACHROME公司的NOVA2000型比表面与孔隙度分析仪，在 77K下测定还原态催化剂的比表面积和孔径分布等数据。氢气程序升温还原 (H。TPR)实验在天津 收稿 日期 ：2008—06—10：修订 日期 ：2008—1卜09 作者简介 ：魏灵朝 (1967一)，男 ，博士研究生 ；王福安 (1938一)，男 ，教授 ，博士生导师，通讯联系人。E-mail：fuanwang@371．net 第 24卷第 6期 魏灵朝等．LB型节能高温变换催化剂的程序升温还原特性 499 一．．叮cb一＼b ] ，moc— 先权公司的TP50