Ru／AI2O3催化剂上邻苯二甲酸二丁酯加氢合成1,2-环己烷二甲酸二丁酯.pdfVIP

第 31卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol31_No2 2015年4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2015 文章编号：1001--7631(2015)0 _J0156__08 Ru／AI2O3催化剂上邻苯二甲酸二丁酯加氢合成 1，2．环 己烷二甲酸二丁酯 焦宏伟 ，陈晓蓉 ，一，梅 华 ， 1．南京工业大学化学4~-r,学院，江苏 南京 210009； 2．南京 (诺盟化工)催化氢4~_T-程技术研究中心，江苏 南京 210009 摘要：以浸渍法制备RuA／I203催化剂，研究在高压反应釜中Ru／AI203上催化加氢邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 合成 1，2一环已烷二甲酸二丁酯 (CDADE)。采用 x射线衍射 (XRD)、HE程序升温还原 (H2．TPR)、扫描电 镜 (SEM)、X射线能谱仪 (EDs)和透射电子显微镜 (TEM)对催化剂进行表征。结果表明，Ru负载量为 3．O％ (质量分数)，200℃氢气气氛中还原的Ru／A12O3催化剂，在催化DBP合成CDADE的反应中具有较高 的催化活性。在反应温度 80℃、反应压力 2．O～2．5MPa和搅拌转速 800rm／in下，DBP转化率和CDADE 选择性分别达到99．972％和 99．904％，催化剂重复使用 9次后仍有较高活性，但继续使用，由于活性组分Ru 部分流失、团聚和催化剂表面积炭，催化剂活性有所下降。 关键词：钌 邻苯二甲酸二丁酶 催化加氢 1，2-|习己烷二甲酸二丁酯 中图分类号：0643．38 文献标识码：A 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)等邻苯二甲酸酯 (PAEs)广泛用于润滑油、金属加工的辅助剂以及聚 烯烃和聚氯乙烯 (PVC)的增塑剂 l【，2J，其产量约 占全部增塑剂的60％～70％3【】。由于PAEs类增塑剂 存在潜在的致癌等危险，欧盟、美国和 日本等地区和国家己限制其在食品包装、个人护理用品、儿童 玩具和医疗器械等塑料制品中的使用 4【’5]，中国也于 2011年发布公告规范其在食品添加剂 中的使用 。 寻找一种可用来替代 PAEs类的绿色环保的增塑剂迫在眉睫L6J。1,2一环己烷二甲酸二丁酯 (CDADE) 是DBP的加氢产物，它的特点是元素迁移率相当低，具有优异的毒理特性，尤其适用于PVC这种敏 感性材料，是一类性能优异的玩具、医疗器械和食品接触类的PVC增塑剂[l。 Michael[4l$0备了不同载体负载的 Ru催化剂，产品的收率为 99．3％左右；丁云杰 7]探讨 了 Pt．Ru／A12O3催化剂的加氢效果，其转化率和选择性分别为98．6％和95．3％；罗俊文 l【2]考察了Ni／A1203 催化剂，得到DBP加氢反应的转化率和选择性分别为99．93％和92．47％；以上催化剂都可以得到较高 的DBP转化率，但是 CDADE的选择性较低，且加氢反应都在高温高压下进行，对设备性能要求较 高。y．A12O3因具有优 良的热稳定性及适宜的孔结构，常用做金属催化剂的载体[8”。本工作采用浸渍 法制备系列Ru／A12O3催化剂，采用 X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2．TPR)、扫描 电镜(SEM)、 x射线能谱仪(EDS)和透射电子显微镜(TEM)等对Ru／AI203进行表征，在高压反应釜中考察Ru／A12O3 催化加氢DBP一步合成 1，2．环己烷二甲酸二丁酯，并对工艺条件进行优化。 收稿 日期：2014—09—12；修订 日期：2015-01．23。 作者简介：焦宏伟 (1989一)，男，硕士；陈晓蓉 (1969一)，女，博士。E—mail：chenxr@njut．edu．ca。 基金项目：江苏省科技厅产学研前瞻 (BY2012033)。 第31卷第2期 焦宏伟等．Ru／A12O3催化剂上邻苯二甲酸二丁酯加氢合成 1,2．环己烷二甲酸二丁酯 157 l实验部分 1．1催化剂制备 Ru／A12O3催化剂采用 RuC13溶液浸渍 y-AI20