SEBS脱镍的反应级数研究.pdfVIP

第 28卷第3期 化学反应_T程与T艺 VOl28．NO3 2012年6 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June2Ol2 文章编号：1001--7631f2012)03-__0275___Jo5 SEBS脱镍的反应级数研究 张国娟，李传清，贺小进 (中国石油化工股份有限公司，北京4eo．r_．r4~究院燕山分院，北京 102500) 摘要：采用杉’檬酸法进行SEBS脱催化剂实验研究，分别考察了间歇与连续操作所得镍的脱除效果。Aspen软件巾 的Oynamic模块对一级和 级反应进行动态模拟，考察了连续操作与 问歇操作所需反应时问的比值随转化率的变化 规律 。利用模拟所得动力学规律对实验结果进行分析，得到镍的脱除反应级数接近一级。 关键词：柠檬酸法 Aspen软件 动态模块 反应级数 动力学 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A SEBS是一种具有高附加值的热塑性弹性体，由SBS中聚丁二烯嵌段的碳一碳双键在催化剂存在下被选 择性加氢后制得 l【-31，所用催化剂多为镍系催化剂或茂金属催化剂 4【’5】。这种含过渡金属元素的催化剂的存 在，不但使SEBS产品的外观受到影响，而且在热、氧、紫外光的作用下，能加速产品的降解、老化，因 此必须除去绝大部分的金属元素，尽可能使其含量低于 10 ／g。 本研究采用柠檬酸法o【】进行催化剂的脱除实验，其过程主要包括水胶两相的扩散、反应和分离三个过 程。其中化学反应机理尚不确定，很难确切知道反应过程中的反应速率常数和反应级数。为研究镍的脱除 反应级数，在模试 置上分别进行了间歇实验、单釜及两釜串联连续实验。同时利用Aspen软件进行了数 值模拟，针对常见的一级和二级反应，研究了同一反应分别在间歇和连续操作的全混流反应器中所表现出 的不同动力学特性，主要考察了连续操作与间歇操作所需反应时间的比值随转化率的变化关系。通过数值 模拟结果与实验结果的对 比，估算了镍的脱除反应级数，为后续实验方案的制定给予了一定的指导作用。 l实验部分 1．1间歇实验 1．I_1实验阶段 (1)SEBS的分子量为5．5万，胶液浓度10％。 (2)反应在一个体积为2L的搅拌釜中进行，其中胶液800mL，2％柠檬酸水溶液800mL，30％过氧化 氢水溶液8mL。 (3)反应温度为恒温70℃，搅拌转速为400r／min。 1．1．2实验结果 实验中监测不同时刻胶相L}J的镍浓度，从而得到镍的脱除率 随反应时间，的变化规律，如表 l所示。 由表1数据可知，在该实验条件下，镍的脱除速率较快，尤其在脱除过程的初始阶段，当反应时间5min 时，其脱除率 己大于73％；而后脱除速率逐渐减慢 ，当反应时间为1h时，脱除率大于98．5％，当反应时间 收稿 日期：2012-04．10：修订 日期：2012-05．20。 作者简介：张围娟(1978．)，女，J：程师，通讯联系人。E—mail：zhanggj01bjhy@sinopeccorn。 276 化学反应工程Lj工艺 2012年6月 为3h已接近100％。其中镍的脱除率均按重量百分比计。 表 1间歇实验结果 Table1Resultsofbatchexperiments 1．2单釜连续实验 1．2．1实验条什 (1)SEBS的分子量为5．5万，胶液浓度10％； (2)反应在一个体积为2L的搅拌釜中进行，釜 内物料总体积为l200mL，进料液中胶液、2％柠檬酸 水溶液~130％过氧化氢水溶液的体积流量之比为l00：l00：1。 (3)反应温度为恒温70℃，搅拌转速为400r／min。 (4)应用镍离子分析仪检测柠檬酸水溶液中镍离子浓度。 1．2．2实验结果 表2所示为单爷连续实验结果。由表2数据可知，在该