FeAPO-5分子筛的表征及其催化环己烷氧化性能.pdfVIP

第 25卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol25．No2 2009年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2009 文章绩号 1001--7631(2009)O2一Ol53一o6 FeAPO一5分子筛的表征及其催化环己烷氧化性能 晏志强 陈胜洲 刘 自力 林维明 (广州大学化学化工学院，广东 广州 510006) 摘要； 以--,z．胺为模板剂，用水热晶化法合成了FeAPO-5分子筛，并用x射线衍射 (XRD)、程序升温 还原 (TPR)、热重分析 (TG)、傅立叶红外光谱 (FT I·R)和紫外一可见漫反射光谱 (UV—VisDRS)等对 分子筛样品进行 了表征。结果表明，铁原子通过 同晶取代方式进入分子筛骨架 ，结晶度高，晶粒均匀 。以 FeAPO-5为催化剂 ．氧气为氧源 ，叔丁基过氧化氢为引发剡 。在反应温度为 130℃和压力 1．5MPa条件 下，反应 24h，环己烷转化率为6．52 ，醇酮总选择性可达 96 以上，酮醇比达3．34，几乎没有环 己基 过氧化氢生成 。 关键词 同晶取代，表征l环己烷氧化 中图分类号 ： O611．4 文献标识码 ：A 环己酮和环己醇是重要的化工原料 ，广泛应用于纤维、合成橡胶、医药、农药、涂料和有机溶剂 等工业。随着聚酰胺行业的迅猛发展，环己酮作为生产己内酰胺的原料 ，其需求迅速增长。目前 ，国 内外生产环己酮和环己醇的主要方法是环己烷氧化法，其主要工艺路线为环己烷催化氧化法和环己烷 无催化氧化法。无催化氧化法不采用催化剂而以自身产生的环己基过氧化氢为引发剂 。催化氧化法采 用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。钴盐催化法一般采用环烷酸钴、辛酸钴、油酸钴、硬脂酸钴和环烷 酸钴铬复合物等钴盐为催化剂[1]。由于环己醇和环己酮比环己烷更易氧化，为了获得适宜的环己醇和 环己酮的选择性 ，工业上通常将环己烷氧化转化率控制在 3％～5 ，环 己醇和环己酮 的选择性为 75％～85 [2]。尽管此工艺相对成熟 ，但由于环己烷转化率和 目的产物选择性较低，三废污染严重且 能耗大，因此一直是国内外研究的热点和难点。开发高效催化剂是解决该问题的关键 。磷酸铝系列分 子筛是2O世纪8O年代初由美国联合碳化物公司 (UCC)开发的一类新型分子筛口]，由于其骨架表面 的选择特性和新颖的晶体结构，并具有 良好的吸附性和热稳定性 ，应用前景十分广阔。金属磷铝分子 筛是磷铝分子筛骨架中的P或Al原子被其他金属原子部分取代。杂原子的引入可调变其性能，使其 出现独特的吸附和催化性能。金属原子取代的AlP()_5(MeAP()_5)、具有较大的孔口直径(约0．73砌 )[4] 和良好的水热稳定性 ，作为非均相催化剂一直受到研究者的关注。近年来 ，以MeAP0-5为环己烷氧 化催化剂的研究表明其对饱和烷烃氧化具有良好的活性和选择性[5q]。柏子龙等[93以四乙基氢氧化胺 为模板剂合成了FeAP0-5分子筛，在常压下对环己烷具有较好的催化氧化活性 ，但酮醇比有待提高。 本研究以三乙胺为模板剂，利用水热晶化法合成由过渡金属铁掺杂的FeAPO一5分子筛，利用各种手 段对 FeAP-05分子筛进行表征，并在以纯氧作氧化剂，叔丁基过氧化氢作引发剂情况下，考察了 FeAP-05分子筛对环己烷的催化氧化性能。 1 实验部分 1．1 FeAPO-5分子筛合成 以三乙胺 ((Et)。N)为模板剂，拟薄水铝石作为铝源，正磷酸为磷源，九水硝酸铁作为铁源， 收稿 日期t2008一I2-09；修订 日期 ；2009-04—03 作者简介z晏志强 (1984--)，男，硕士研究生。陈胜洲 (1967--)，男，副教授，博士，通讯联系人 。E-mail：szchen@g小LLeduCll 基金项 目；国家 自然科学基金资助项 目 }广州市氢能与绿色催化重点实验室开放基金资助项 目 (2008121102) 154 化学反应工程与工艺 2009年 4月 将 Fe、A1、P、(Et)sN和 H2O按