丙烯腈共聚物组成和溶解性及影响因素.pdfVIP

第 2 5 卷第 5 期 化 学反应工程与工艺 V ol 25 , N o 5 2009 年 10 月 Chemical React ion En gineerin g an d T echn ology Oc t . 2009 文章编号 : 100 1- 7 3 1 ( 2009) 05- 0477 - 04 研究简报 氯 乙 烯 / 丙 烯 腈 共 聚 物 组 成 和 溶 解 性 及 影 响 因 素 刘兰丰 　 单国荣 ( 浙江大学化工系 , 化学工程联合 国家重点实验室 , 浙江 杭州　310027) 摘要: 以十二烷基硫酸钠 ( SD S) 为乳化剂 , 过硫酸钾 ( KP S) 和亚硫酸氢钠 ( SBS) 为 氧化还原引发体 系 , 通过乳液聚合方法制备了氯 乙烯 ( VC) / 丙烯腈 ( AN) 共 聚物 。采用 氧瓶燃烧 法测定了共 聚物 的氯 含量 , 并计算 了共聚组成 , 通过抽提测定了共聚物在丙酮 中的溶解性 。考察了一步法聚合过程 中共聚物组 成及溶解性随聚合时间的变化 , 研究了初始单体投料 比 、引发剂用量 、聚合温度等工艺条件对共聚物组成 及溶解性的影响 。结果表 明, 由于 AN 活性高 , VC/ AN 共聚组成和 溶解性随聚合时 间变化较大 ; 共聚物 在丙酮 中的溶解性与共聚组成相关 , 受初始单体投料 比影响最大 , 在 VC/ AN 投料物质的量 比为7 . ∶1时 可 以获得在丙酮 中全部溶解 的共聚物 。 关键词 : 氯 乙烯 ; 丙烯腈 ; 乳液共聚 ; 丙酮 ; 溶解性 中图分类号 : TQ 325 . 3 　　文献标识码 : A 氯乙烯 ( VC) 与丙烯腈 ( AN) 共聚纤维兼有聚丙烯腈纤维和聚氯 乙烯纤维 的优点, 同时具有一 [ 1] 定的阻燃性 , 目前主要 以日本钟渊公司的产 品为主 , 国内依赖进 口 。由于 VC/ AN 共聚反应竞聚率 相差很大( rV C = 0 .07 、r AN = 3 . 7) [ 2] , 共聚组成控制 困难 , 一般所得共聚产物在纺丝溶剂 中的溶解性 差 , 纺丝 困难 。VC/ AN 共聚纤维纺丝常用 的溶剂为 N ,N- 二 甲基 甲酰胺 ( DMF) 、丙酮 、乙腈等 , 采用丙酮做溶剂时 , 对共聚物 的要求更高 。国内关于 VC/ AN 共聚物 的研究多以 DMF 为溶剂 , 关于 其在丙酮 中的溶解性 以及相关研究未见文献报道 ; 相 比之下 , 国外如钟渊公司等采用丙酮做溶剂 , 溶 解速度快 , 且 VC/ AN 共聚物浓度高 , 甚至可达 70 %[ 3 ～4] 。控制共聚物组成 的方法有补加活泼单体 法 、一步投料控制转化率法等 。对于 VC/ AN 乳液聚合 , 补加活泼单体法研究较多 , 也能控制共聚组 成 , 但该法工艺复杂 、对设备要求较高 , 尤其是乳化剂用量大 , 产物需要 50 倍 以上 的水洗涤才能达 到纺丝要求 。一步投料控制转化率法工艺简单 , 在特定转化率下终止反应 , 未反应 的 VC 可 以再循 环 。因此 , 本文主要针对一次投料 VC/ AN 乳液共聚体系 , 考察了不同条件对共聚组成及共聚物在丙 酮中溶解性的影响, 为工业上获得在丙酮中溶解性好 , 纺丝性能优异的 VC/ AN 共聚物打下基础 。 1 　实验部分 1 .1　实验原料 氯乙烯 (