吸附-催化氧化耦合脱硫剂脱硫及再生条件优化.pdfVIP

第 29卷第 4期 化学反应工程与工艺 、，o129．No4 2013年8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．2013 文章编号；1001--7631(2013)04_ 307— 7 吸附．催化氧化耦合脱硫剂脱硫及再生条件优化 赵江涛，刘欣梅，阎子峰 (中国石油大学(华东)化学工程学院，重质油国家重点实验室，CNPC催化重点实验室，山东青岛 266580) 摘要：采用浸渍法制备了吸附．催化氧化耦合脱硫剂，并在039mm~14mm的固定床微型反应器上对其脱硫 性能进行了评价。结果表明，耦合脱硫剂的脱硫性能显著优于纯活性炭的脱硫性能；空速、脱硫温度对脱硫 性能的影响都存在最佳值，较高的空速既可保证较小滞留层，又可保证较充足的接触时间；脱硫剂表面水膜 的形成是脱硫反应发生的必要条件，但进料气中水含量增高会抑制脱硫反应的进行；较低的氧含量则使脱硫 效果更佳。此外，脱硫剂可在Nz气氛下实现热再生，一次再生后硫容可恢复至新鲜剂的83．6％。 关键词：脱硫 吸附．催化氧化 活性炭 氧化铁 再生 优化 中图分类号：TE644 文献标识码；A 天然气中除了主要成分 甲烷外，还包括少量的氮气、一氧化碳、二氧化碳、水蒸汽、多碳烃及硫 化物 (主要为 H2S)[¨。其中，硫化物的存在既造成了天然气热值大大降低，而且对运输管线和设备 等产生腐蚀；同时含硫天然气的燃烧 以及后续加工利用还会引起诸如酸雨等环境问题和催化剂中毒现 象。因此，无论从经济效益还是从环境保护及人类健康来看，含硫天然气在使用前都必须经过脱硫 。 目前，脱除天然气中硫化物的方法主要可分为湿法和干法两大类。湿法脱硫适用于高含硫天然气， 其具有处理量大、溶剂可再生等优势，但脱硫精度低、能耗高、工艺复杂 【，。相比于湿法脱硫，干 法脱硫则是脱硫精度高、工艺流程简单。干法可分为吸附脱硫、选择性催化氧化脱硫 (SCO)和加氢 脱硫 (HDS)等。与选择性催化氧化脱硫和加氢脱硫相比，吸附脱硫可在常压、低温下实现硫化物的 脱除，近年来该领域研究异常活跃[】。吸附脱硫成败的关键很大程度上取决于高效且廉价吸附剂的 开发，活性炭材料因具有发达的孔隙结构、良好的热稳定性、较高的吸附容量及易再生等优点，广泛 应用于天然气脱硫[8¨，但较低的硫容使其在应用过程中收到很大限制，因而提高活性炭基脱硫剂的 硫容一直是广大研究人员努力的方向。 本研究以氧化铁为脱硫活性相、商业活性炭为载体制备了高硫容和高脱硫活性的吸附一催化氧化 耦合脱硫剂 (以下简称耦合脱硫剂)，对其脱硫工艺条件进行了优化，考察了其对不同硫化物的脱除 性能，并初步研究了耦合脱硫剂的再生性能。 1实验部分 1．1吸附．催化氧化耦合脱硫剂的制备 根据铁与活性炭质量比分别称取一定质量的活性炭 (记作AC)、硝酸铁，采用二次浸渍法制各活 收稿 日期：2013—06—03；修订 日期：2013．06—17。 作者简介：赵江涛 (1988一)，男，硕士研究生；刘欣梅 (1968一)，女，教授，博士生导师，通讯联系人。E-mail：lxmei@upc．edu．cn。 基金项 目：中央高校基本科研业务费专项资金 (24720126050)：青岛科技计划资助项 目(11—2-4--4一(12)-jch)。 308 化学反应工程与工艺 2013年8月 性炭基脱硫剂。具体步骤：将硝酸铁溶于一定量的去离子水中，充分溶解，加入一定量的载体活性炭， 经充分浸渍后于80℃下干燥，将所得样品于氮气气氛下焙烧，再次重复上述过程，即得吸附催化氧 化耦合脱硫剂 (以下简称耦合脱硫剂)，记为AC-X, 为Fe与AC的质量百分比。 1．2样品表征及评价 采用美国Nicolet红外光谱仪(FT-m)对脱硫前后脱硫剂进行表征。采用固定床反应器 (硫化的不 锈钢反应管039FlllTI~14mm)对耦合脱硫剂进行脱硫及再生评价，脱硫剂用量 3mL，含硫原料气体 包括H2S标气 (H2S含量4032．5mg／m3，余为N2)，当出口硫化物浓度大于 l0％的入 口浓度 (即Co