对苯二甲酸氧化残渣中的有色杂质在活性炭上的吸附规律.pdfVIP

第 2 5 卷第 6 期 化 学反应工程与工艺 V ol 25, N o 6 2009 年 12 月 Ch em ical React ion En gineer in g an d T echn ology Dec. 2009 文章编号: 100 1- 63 1 ( 2009) 06- 0566- 05 研究简报 对 苯 二 甲 酸 氧 化 残 渣 中 的 有 色 杂 质 在 活 性 炭 上 的 吸 附 规 律 郭 霞 成有为 李 希 ( 浙江大学材料与化学工程学院, 浙江 杭州 31002 ) 摘要: 为了去除对苯二 甲酸氧化残渣 中的有色杂质, 考察了活性 炭类型、吸附温度 及溶剂体系 含水量对 吸附过程的影响。结 果表 明: 以二 甲基 亚砜作 为溶 剂的 吸附体 系中, 有色 杂质 在活 性炭 上的 吸附遵循 Langm uir 吸附规律; 不 同类型的活性炭 AC- 1 ( 木质) 与 AC- 2 ( 煤 质) 的吸 附性能 具有不 同的温 度敏感 性, 温度对 AC- 2 影响更显著; 在溶剂体系中加少量 的水有利于杂质吸附。 关键词: 对苯二 甲酸; 固体残渣; 吸附; 活性炭 中图分类号: TQ 424. 1 文献标识码: A 精对苯二甲酸 ( pure t erepht h alic acid , PT A) 是合成工程塑料 、聚酯纤维、粉末涂覆树脂 的原 料, 目前主要由对二 甲苯 ( P X) 通过高温液相氧化制得, 氧化残渣是在生产对苯二 甲酸 ( T A) 过程 中氧化单元排放 的固体废弃物, 其主要成分是氧化中生成 的含苯环 的羧酸类物质 、有色杂质[ 1~ 3] 和少 量重金属催化剂, 其排放量通常 占P TA 产量 的1. 0% ~ 2. 5% 。 目前新建 的 P TA 装置 的年生产规模 都在百万吨以上, 其残渣排放量相当可观。常用 的残渣处理方法主要有 3 类: 一是进入污水系统进行 生化处理, 二是作为燃料焚烧[ 4] , 三是回收部分化学成分后再焚烧。但无论哪种方法, 都难以避免二 次污染, 因此选择一种有效且环保 的方法回收 T A 残渣十分必要。现有的 TA 生产工艺有 Dup ont 和 Amoco 的高温氧化技术、三井的中温氧化技术和 East man 的低温氧化技术 。不 同 TA 生产工艺排 出 的氧化残渣成分相差较大, 来 自低温氧化工艺的氧化残渣 的主要成分是 T A ( 约 90% ) , 同时还含有 多种氧化副产物, 一部分副产物可 以通过重结晶和蒸馏等方法除去, 可得到纯度较高的对苯二 甲酸, 但其中的有色杂质却难以与 TA 分离。有色杂质主要是含有羧基 的黄色芴酮类和蒽醌类物质, 其含量 很少, 但对产品色质 的影响很大, 因此残渣 的脱色成为回收 TA 的关键。本工作采用溶解脱色的方法 进行氧化残渣回收, 先采用适当的溶剂将富含 TA 的氧化残渣溶解, 用活性炭吸附脱色, 然后进行结 晶以获得高纯度对苯二甲酸。在前期工作中[ 5, 6] 筛选 出合适的溶剂为二 甲基亚砜 ( DM SO) , 合适 的吸 附剂为活性炭 AC- 1 ( 木质) 与 AC- 2 ( 煤质) 。本工作进一步研究了氧化残渣溶液 中的有色杂质在活 性炭上的吸附规律, 并考察温度和含水量对有色杂质吸附的影响, 为工业设计提供基础数据 。 1 实验部分 1. 1 实验方法 TA 残渣为低温氧化 工艺母液过滤后 的固体残渣,