异丁醛加氢制异丁醇宏观动力学研究.pdfVIP

第 28卷第 1期 化学反应工程与工艺 VOl28．NO l 2012年02月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．20l2 文章编号：1001~7631(2o12)0l—0037 7 异丁醛加氢制异丁醇宏观动力学研究 程 双，蔡清 白，张新平，原宇航 ，张春雷 (上海华谊集团技术研究院，上海 200241) 摘要：在 内循环无梯度反应器中研究了铜系催化剂上异丁醛加氯的反应性能，实验采用工业原粒度 6IYIITI×6mm 柱状催化剂。实验条件为温度 I3O～18O℃，压力为 O3～O8MPa，液体空速为 】5～4h-m，考察了反应温度、压力 和液体空速对异丁醛加氢反应的影响。结果表明，反应温度和压力升高，异丁醇收率增大；液体空速增大，异丁醇 收率减小。选取各组成 以分压表示的异丁醛加氢反应的幂函数动力学模型，根据测定的3O套动力学数据，运用非 线性最小二乘法，通过计算机数值模拟确定动力学参数，异丁醛加氢制备异丁醇的表观活化能Ea为 I589kJm／ol， 对异丁醛和 H 分压的反应级数分别为 016和 O．3O。残差分析和统计检验表 明，动力学模型是适定的。 关键词：异丁醛 加氢 宏观动力学 铜系催化剂 中图分类号：TQ64a．1 文献标识码：A 异丁醇是合成增塑剂、防老剂、人工麝香、果子精油和药物的重要原料，也是生产涂料、清漆的重要 配料 [】。随着下游市场的不断拓展，异丁醇的市场用途 日益广泛，处于供不应求状态 2【】。20l0年随着渤海 化工集团羰基醇装置 的建成，异丁醇供需矛盾将有一定改善，但对于快速增长的需求来说仍是杯水车薪， 市场缺 口仍然存在，处于供不应求状态。 异丁醇主要的生产方法是南丙烯羰基化合成丁／辛醇时的副产物异丁醛加氢而得。近年来，为提高丁／ 辛醇产品的收率，丙烯羰基合成法多己被 以铑为催化剂的低压羰基合成技术所取代，产品的正异比增加， 使得市场上异丁醇来源受到限制 【】。为此国内外纷纷探索新的异丁醇生产工艺。目前国内的异丁醇产业正 处于发展阶段，杨建国等Il详细研究了异丁醛气相加氢工艺并对产物分离进行研究，得到适宜的工艺条件 及分离的实验参数，齐鲁石化公司等单位采用进 口的G．66铜基加氢催化剂用于丁辛醇生产装置 【】，上海 华谊集团结合 自身优势，积极开展异丁醇合成新工艺的开发。目前，上海华谊丙烯酸公司的异丁烯两段氧 化制甲基丙烯酸 (MAA)项 目已完成2000吨／年工业示范装置的试运行，其中间产物甲基丙烯醛 (MAL) 经两步加氢可得到粗异丁醇产品，加氢工艺的中间产物为异丁醛 6【】，该工艺可能是 目前最具工业化前景的 合成新工艺之一，本文研究正以此为背景，对中间产物异丁醛加氢制异丁醇工艺进行研究。另外，在其动 力学方面，ColleySW 等人I】研究了G．66铜基加氢催化剂上丁醛加氢的宏观动力学，张海涛等I】模拟了丁 醛加氢制丁醇的管壳式固定床反应器的操作工况，得到合适的反应器模型。但是文献中关于异丁醛加氢的 反应动力学研究尚未见公开报道，而动力学的研究是反应器模拟的基础，因此，本研究将对异丁醛的反应 宏观动力学作初步探讨。 本研究使用铜系气相醛加氢催化剂，对异丁醛加氢的宏观动力学进行深入研究，在不同的实验条件下， 依据实验数据，采用有效的动力学模型和算法进行优选和参数估计，最终建立起适宜于工业应用的宏观动 力学方程，并针对实验所得的结果作相关比较，以考察不同条件下催化剂的活性、反应速率、转化率等。 收稿日期：2011-09．26；修订 日期：2012．02．10 作者简介：程 ~(1985-)，女，助理工程师：蔡清1~1(1983-)，男，：[程师，通讯联系人。E-mail：qbcai@shhuayitec．tom 38 化学反应工程与工艺 2012年O2月 1实验部分 1．1实验流程 实验开始时先用N2对装置进行吹扫，去除装置中的杂质以及残余空气