氧气分压对甲苯液相氧化的影响.pdfVIP

维普资讯 第 24卷第 3期 化学反应工程与工艺 Vo124，NO3 2008年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June 2008 文章编 号：1001—7631(2008)O3一O211--05 氧气分压对 甲苯液相氧化的影响 谭平华 刘长军 唐盛伟 梁 斌 (四川大学化工学院 四川省多相流传质与反应工程重点实验室，四川 成都 610065) 摘要： 在直径为48mm的鼓泡塔反应器中，模拟工业条件研究了氧气分压对甲苯液相催化氧化生成苯甲 酸反应的影响。结果表明，甲苯液相催化氧化反应在低氧气分压下对氧气是 1级反应 ，随氧气分压增加 ， 氧气的影响逐渐减弱 ，在高氧气分压 区过渡为对氧气是 0级反应 。根据 甲苯氧化的 自由基链式反应机理 ， 推导出了覆盖整个氧气浓度区的动力学方程 ，不仅可 以很好地解释在不同氧气分压区氧气级数变化的现 象，而且对反应过程的描述具有很高的计算精度 ，在 145℃和 155℃反应温度下的计算误差小于 4 。 关键词： 甲苯 ：苯甲酸 ；液相氧化；动力学 中图分类号 ： TQ24S．1+2 TQ203．5 文献标识码：A 甲苯液相催化氧化制苯甲酸具有反应条件温和、收率高、副产物少和环境友好等优点，自上世纪 二十年代 以来，液相催化氧化已成为生产苯甲酸的主要方法 ]。近年来 ，富氧氧化技术在烃类液相氧 化中开始应用 ]，该技术可 以在不改变现有装置 的情况下，提高反应器 的处理能力和产物的选择 性 ]，但氧气分压对不同烃类氧化速率的影响不 同。实验研究 ]表 明，在氧气分压较低 的情况下， 提高氧气分压对提高反应速率效果明显，而超过一定值后进一步提高氧气分压对反应速率的影响减 弱。唐盛伟等 认为甲苯氧化与氧气分压成 1级关系，而 Bhattacharya 认为甲苯氧化与氧气分压成 0．5级关系。Morimoto等 发现高氧浓度条件下，氧气分压变化对反应速率影响较小 。工业生产中采 用空气作为氧化剂 ，提高氧气分压不仅需要考虑成本问题，还要考虑操作安全问题 。由于不同的研究 者所采用的实验条件相差较大，得 出的结论也不相同，要用现有的不确定的结论指导工业反应器的强 化设计会带来很多不确定的因素，为此，本研究考察氧气分压对甲苯液相氧化的影响并得到适应范围 广的动力学方程，以期为甲苯液相氧化的工业生产提供指导 。 1 实验部分 采用半连续鼓泡床 (D48ram)反应装置进行 甲苯液相氧化 ，该反应器模拟了工业反应器 的流动 和传质特征 ，反应装置图示及详细操作参见文献 [10]。为改善温度控制、冷凝效果 以及尾气携带的 甲苯流失 ，本研究对原装置进行 了部分改装 ，增加 了散热风扇，加长了冷凝管和缩小了反应段和冷凝 段的接触面积，采用了智能温度控制器，并在进入反应器的气体前，安装了甲苯预饱和缓冲罐。改装 后的反应装置温度波动为±1℃，压力波动为±0．05MPa。采用两个质量流量计分别控制氧气和氮气 流量，氧气和氮气通过三通 阀混合后进入混合罐，再进入 甲苯预饱和罐 ，最后进入反应器。在前期工 作中[1阳对反应实验条件进行过详细研究，本研究采用的实验条件为催化剂用量 (采用醋酸溶液配置) 与原料的质量比为0．02％，苯甲酸引发剂用量1．6Og，气体流量4L／rain，甲苯用量400．0g／次，氧 化体系的总压为1．0MPa(绝对压力)。此实验条件下，基本消除了扩散 的影响，气相氧浓度没有大 收稿 日期：2008—02—18：修订 日期 ：2008—07—25 作者简介：谭平华 (1972一)，男，博士研究生；梁 斌 (1963一)，男，教授，博士生导师，通讯联系人。E-mall：binliang@cth．cn 基金项 目：国家 自然科学基金 维普资讯 212 化