甲烷二氧化碳重整用Ni／AC催化剂的阈值效应研究.pdfVIP

第 3O卷第 5期 化学反应工程与工艺 、roI30．NO5 2014年 10月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．2014 文章编号：1001--7631(2014)O5__415-__06 甲烷二氧化碳重整用NiA／C催化剂的阈值效应研究 韦云钊 ，惠贺龙 1,2，李 瑜 ，舒新前 ， (1．中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院，北京 100083： 2．中国矿业大学(北京)清洁能源与环境工程研 究所，北京 100083) 摘要 ：为研究活性炭负载Ni(Ni，Ac)基催化剂在 甲烷二氧化碳重整反应中的阈值效应，采用N 吸附 (BET) 和x射线衍射 (XRD)测试技术对活性炭负载Ni(NiA／C)基催化剂进行分析，分别探讨了浸渍溶剂和负载 量对催化剂表面结构、Ni分散状态和分散闽值的影响。结果表明，采用丙酮作为溶剂制备的催化剂比纯水在 活性炭载体表面更有利镍的分散，提高了活性组分有效面积，并具有更高的分散阈值。对 比密置单层排列模 型计算值认为Ni在AC表面呈非密置单层或亚单层分散。Ni／AC催化重整 甲烷二氧化碳实验结果显示，丙酮 作为浸渍溶剂比纯水制备的催化剂表现出更好的催化活性，负载型NiA／C催化剂在甲烷二氧化碳重整反应中 存在显著的阈值效应。 关键词：镍 活性炭 分散阈 甲烷二氧化碳重整 阈值效应 中图分类号：0643．36 文献标识码 ：A 甲烷二氧化碳重整反应利用两种温室气体作为碳源，有效降低反应的成本和能耗，其产品合成气 H2／CO物质的量比约为 1，可直接应用于羰基合成、F．T合成等过程进行液体燃料的制备，使其在 甲 烷重整制合成气领域具有广阔的应用前景。目前用作 甲烷重整制合成气反应的催化剂主要有贵金属 (Rh，Ru，Pt和 Pd)以及非贵金属 (Ni，Co和Fe)的负载或非负载型催化剂。非贵金属催化剂中 镍的催化活性在一定条件下可与贵金属相当，且价格低廉，被认为是该领域最有前景的催化剂[卜。 活性炭因其具有较大的比表面积、发达的孔结构及特殊的表面性质，使活性组分更易于在其表面分散， 且由于制备工艺简单，成本低廉 以及便于改性等优点，近年来在 甲烷重整催化剂研究方面引起研究者 的重视 】。 活性组分在载体表面的存在状态及分散量对负载型催化剂的活性和稳定性有着直接的影响。谢有 畅等研究认为负载型催化剂的活性组分在高比表面载体上会 自发分散成单层，存在一个最大单层分散 阈值L8J。大量文献表明，在分散阈值附近负载型催化剂往往会发生物化性质的突变，表现出较高活性 等。在已被证实的如异丙醇脱氢、甲醇羰基化、庚烷加氢异构化及甲苯烷基化等[9-12诸多反应中，均 存在明显的阈值效应，但 目前研究主要集中在金属载体上活性组分阈值的研究。在 甲烷二氧化重整反 应中，邓存等 3．J研究氧化铝负载Ni基催化剂，也发现存在显著的阈值效应，而对于活性炭的研究更 多的围绕活性炭表面改性、活性组分负载量及多组分配比等方面[5，H]，针对Ni在活性炭表面的分散状 态和分散阈值及其对甲烷二氧化重整反应的影响研究尚未见报道。 负载型催化剂的单层分散阈值的测定可通过激光拉曼光谱 (LRS)、等温氢还原法、x．射线电子 牧藕日期：2014．03．10；修订 日期：201407．13。 作者简介：韦云钊 (1989～)，男，硕士研究生；舒新前 (1963一)，男，教授，通讯联系人 。E-mail：shuxinqian@126．corn。 基金项目：国家 自然科学基金资助项 目 (902610014。 416 化学反应工程与工艺 2014年 10月 能谱 (xPS)及x．射线衍射 (xI )等多种方法实现，其中XRD定量法相对简便易行。本研究将采 用BET和XRD测试技术对活性炭负载Ni(Ni／Ac)基催化剂进行分析，探讨浸渍溶剂和负载量对催 化剂表面结构、Ni分散状态和分散阂值的影响，并结合固定床实验进行甲烷二氧化碳重整反应中催 化