第四章--醌类化合物---打印版.pptVIP

概 述 定义——指分子中具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。多呈黄、红、紫等颜色。当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 特色——醌类化合物具有氧化还原特性，在生物的氧化还原反应过程中起着重要的电子传递作用，从而促进或干扰了某些生化反应，表现出抗菌、抗氧化、抗肿瘤等多种活性。 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如： 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 橙红色结晶，来源于紫金牛科植物铁仔的果实中，驱除肠寄生虫作用 黄或橙黄色结晶性粉末 治疗心脏病、高血压及乳腺癌、糖尿病等 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。 一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones) 从结构上可分为： 从天然界得到的绝大多数为?-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。 一、结构类型 （三）菲醌类 (phenanthraquinones) 有两种类型： 如：丹参醌类成分 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) ?位—— 1，4，5，8 ?位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 1.蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH在羰基的两侧） （2）茜草素型（-OH在一侧苯环上） 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌类在酸性被还原可生成蒽酮或其互变异构体蒽酚。 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 3.二蒽酮类衍生物 番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分 二蒽酮类化合物的C10-C10’键与通常的C-C键不同，易于断裂， 生成稳定的蒽酮类化合物。 如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A有致泻作用是因其在肠内变为大黄蒽酮所致。 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色 （二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应 二、理化性质 （一）物理性质 1.性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色，助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红等 多为有色晶体 二、理化性质 （一）物理性质 2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — — 3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。 二、理化性质 （一）物理性质 4.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。 5.不同pH条件下显不同的颜色 如： OH- 中性 H+ 紫草 兰 紫 红