环境监测知识点概括.docVIP

实验室内部质量控制常用的方法：空白试验;校准曲线核查;仪器设备的定期标定;平行样分析;加标样分析;密码样品分析;编制质量控制图。 实验室外部质量控制常用的方法：常用的方法有分析标准样品以进行实验室之间的评价和分析测量系统的现场评价等。 由以上可知，误差和偏差具有不同的含义： 误差以真值为标准，而偏差以多次测定值的算术平均值为标准。但在实际分析中，真值很难测知，所以，并不强调误差和偏差的严格区别，而往往将两者一般地称为“误差。 一个工业区布置9个空气采样点，某天测得各点上 TSP 日平均浓度为：1.85，1.86，1.93，2.01，2.03，2.05，2.07，2.12，2.15mg/m3。当α=0.01时，求该区那天 TSP 浓度变化的置信区间（设已知该地TSP 浓度呈正态分布）。 解 ： 自由度 f = n-1 = 8 显著性水平 α = 0.01 = 1% 查表得 t0.01,(8)= 3.36 将数据代入公式，得置信区间为 [1.89,2.31] 则 1.89≤μ ≤ 2.31 也即，有99%的把握推断该地区那天的 TSP 浓度变化范围在1.89至2.13之间。 某种方法经过改进，其精密度是否有变化； 相同试样由不同的分析人员或不同分析方法所测得均数是否有差异； 对标准样的实际测定均值与其保证值之间的差异，到底是由抽样误差引起的，还是确实存在本质的差别； 以上问题，均可用“t检验”，即“显著性检验”来加以检验。 [例] 某含铁标准物质，已知铁的保证值为1.05%，对其10次测定的平均值为1.054%，标准偏差为0.009。检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。 解] [ （1） =－2.11 （2）给定 α =0.05， =9， 查得 = 2.26 （3）判断︱t︱=2.11＜ =2.26 所以测定结果与保证值无显著性差异。 一个排水口排放废水的 5 日生化需氧量（BOD5）值符合正态分布。μ=45 mg/L ，采用环保措施后又随机取样 8 次，得平均值， = 42.5 mg/L，s = 22mg/L ，在 α = 5% 条件下，问环保措施对降低废水的 BOD5浓度是否有效？ 解1： 计算统计量： = 0.32 查t值检验表， 判断︱t︱=0.32＜ 即可认为采取的环保措施对降低污水BOD5无显著效果 确定某方法测定废水的回收率。该方法9次回收率实验测定的平均值为 89.7% ，标准偏差为 11.8 % ，试问该方法回收率是否能达到 100 % ? 解 2 ： 计算统计量 = =-2.62 给定 α = 0.05 ，有t 值表查得 t 0.05(8)= 2.31 ︱t︱= 2.62 ＞ 2.31, 即该方法回收率达不到 100 %。 加标量规定: （Ⅰ）一般情况下，加标量应尽量与样品中相应待侧物质的含量相等或相接近； （Ⅱ）当样品中待测物质的含量小于测定下限时，按规定下限的量加标； （Ⅲ）在任何情况下，加标量不得大于样品中相同待测物质含量的三倍； （Ⅳ）加标后的测定值不得超出方法的测定上限。 （三）常规监测质量控制 （1）空白试验值 在常规监测中，依次平行测定至少两个空白试验值。 （2）平行双样 有质量控制水样并绘有质量控制图的监测项目，根据分析方法和测定仪器的精密度、样品的具体情况以及分析人员的水平和经验等，随即抽取10%—20%的样品进行平行水样测定。 （3）加标回收率 根据分析方法、测定仪器、样品情况和操作人员水平等，随即抽取10%—20%的样品进行加标回收率测定。 水样保存的基本目的： 减缓水样的生物化学作用 减缓化合物或络合物的氧化-还原作用 减少被测组分的挥发损失 避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化 2.保存时间 即最长贮放时间，一般污水的存放时间越短越好。清洁水样：72h ；轻污染水样：48h；严重污染水样：12h。