化学电池与电极电位汇.pptVIP

第七章电化学分析导论;一、化学电池 chemical cell;外部电路的电流：电子的移动 溶液中的电流：正、负离子的移动。;原电池;电解电池;二、电极电位 electrode potential and detect;2.电极电位的测量;表;三、液体接界电位与盐桥 liquid junction potential and salt bridge;盐桥： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂,装入U形管， 两端分别插入两个溶液当中； K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保 持恒定1～2mV。 ;四、极化与超电位 polarization and excess potential; 它是由于电极反应过程中电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度发生了差别所引起的，使正极电位增大，负极电位减小。 电解时，阴极发生反应：Mn+ + ne≒ M;电化学极化; 五、电极与电极分类 electrode and classification of electrodes;1.标准氢电极（SHE） 基准，电位值为零(任何温度) 电极反应 2H+ + 2e-→ H2 但要使用氢气，不方便。 ; 2.甘汞电极 由金属汞和其难溶盐氯化亚汞（甘汞）以及含氯离子的电解质溶液组成。 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg|Hg2Cl2（固），Cl-‖ 电极电位（25℃）：;表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）;3.银-氯化银电极：; 理想的指示电极对离子浓度变化响应快、重现性好，电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程。 （1）第一类电极──金属-金属离子电极 它是由金属与该金属离子溶液组成 。 应用：测定金属离子 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等 电极反应为: Mn+ + ne- →M E Mn+ /M = E ? Mn+ /M + 0.059v/nlgaMn+ (25°C) 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。;（2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极 由金属与其难溶盐和该难溶盐的阴离子溶液所组成。 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl,Cl- AgCl + e-→ Ag + Cl- ;（3）第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐（或难解离的配合物），再与含有第二种难溶盐（或难解离的配合物）的阳离子组成的电极体系。 应用：测定阳离子 例如草酸根离子能与银和钙离子生成草酸阴和草酸钙难溶??，在以草酸银和草酸钙饱和过的、含有钙离子的溶液中，插入银电极可用来指示钙离子的活度。 Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+ ;（4）零类电极（惰性金属电极） 由 一种惰性金属（铂或金）与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (αFe3+)，Fe2+ (αFe2+) Fe3+ + e-→ Fe2+ ;（5）膜电极;膜电极;选择内容：