水中硒检测方法-自动化连续流动式氢化物原子吸收光谱法.docVIP

水中硒檢測方法－自動化連續流動式氫化物原子吸收光譜法 NIEA W341.51B 一、方法概要 　　? 含硒及硒化物之水樣，經硫酸及過硫酸鉀溶液消化後，使其中之硒先轉變成為六價硒，續以鹽酸將其還原為四價硒。經由自動化連續流動式氫化物產生裝置，使四價硒與鹽酸及硼氫化鈉試劑進行氫化反應，生成硒化氫，再經由氬氣（或氮氣）載送導入原子吸收光譜儀，於196.0 nm波長處測定其吸光度，進行定量。 二、適用範圍 　　? 本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、放流水、地下水及廢（污）水中硒含量的測定。本方法偵測極限值約為2 μg/L（註1）。 三、干擾 (一) 水樣中若含銀、金、鉑、鈀等金屬，濃度約為100 μg/L時；銅、鉛和鎳，濃度大於或等於1 mg/L時；或鉍、銻、錫和鍗其濃度在0.1至1 mg/L時，會抑制硒化氫的生成效率，造成分析上的誤差。 (二) 不同氧化價態的硒，其生成氫化物的效率也不同；同一濃度之六價硒所產生的吸收訊號，其強度約僅為四價硒的四分之一至三分之一。故分析時須先將樣品中之六價硒還原成四價硒後，再進行氫化物之產生反應。 (三) 因硒及硒化合物具有揮發性，樣品在前處理過程中，應儘量防止硒的揮發，以避免漏失，造成分析上的誤差。 (四) 鹽酸中殘留的氯氣（將四價硒氧化至六價硒）會抑制硒化氫的生成，造成負干擾，同時也會氧化氫化物或污染氫化產生器，使回收率降低。若有干擾時，可在每一新瓶鹽酸中，先通入氦氣3小時（流量約100 mL/min）移除之。 (五) 消化總硒後，剩餘之過硫酸鹽會氧化氫化物。因此，需先將所有的氧化劑移除後，才進行氫化的步驟。 (六) 水中亞硝酸鹽的濃度即使很低（如10 μg/L）也會減少由四價硒生成硒化氫的回收率（約50 %以上）。當使用鹽酸消化將六價硒還原為四價硒時，有些硝酸鹽可能會被還原為亞硝酸鹽，造成干擾。若懷疑有干擾時，可在樣品酸化（或鹽酸消化）後，加入還原劑對胺苯磺醯胺溶液（Sulfanilamide）移除之。 四、設備及材料 (一) 原子吸收光譜儀：需具備有氣體流量計、分光器、光電偵測器、自動化控制及數據處理系統。 (二) 燈管：硒中空陰極燈管（HCL），或無電極放電式硒燈管（EDL）及其電源供應器。 (三) 原子化器：不同的儀器廠牌，其規格與形式亦各有異。常見的原子化器有下列幾種，可依適用範圍擇一使用。 １、電熱式石英管加熱器：以電熱方式加熱石英管至高溫進行原子化。 。 。 () 自動化連續流動式氫化物產生裝置：圖一所示為一般常見之裝置圖，包括有氫化反應系統、氣液分離裝置及樣品注入系統等。將樣品、酸及還原劑以流動注入的方式混合，反應所生成之硒化氫以氬氣（或氮氣）載送，導入原子化器進行分析。 (五) 排氣裝置：於原子吸收光譜儀之原子化器上方15～30 cm處裝設抽氣裝置，用以移除源自原子化器產生的煙霧與蒸氣，以保護分析人員免於毒性氣體的危害。 (六) 加熱板或水浴裝置：溫度能設定90 ℃者 (七) 天平：可精稱至0.1 mg。 五、試劑 (一) 試劑水：比電阻≧16 MΩ-cm。 (二) 濃鹽酸：分析試藥級。 (三) 濃硝酸：分析試藥級。 (四) 鹽酸溶液，5.0 %（v/v）：取50 mL濃鹽酸，以試劑水稀釋至1000 mL。 (五) 硝酸溶液，0.15 %（v/v）：取1.5 mL濃硝酸，以試劑水稀釋至1000 mL。 (六) 氫氧化鈉溶液，1.0 %（w/v）：取10 g氫氧化鈉溶於試劑水中，稀釋至1000 mL。 (七) 硼氫化鈉溶液，0.5%（w/v）：取5 g硼氫化鈉溶於1000 mL之1 %（w/v）氫氧化鈉溶液。使用前配製。 (八) 硫酸溶液，2.5 N：取7 mL濃硫酸，以試劑水稀釋至 100 mL。 (九) 過硫酸鉀溶液，5.0 %（w/v）：取5 g過硫酸鉀，溶於試劑水中，稀釋至100 mL。 (十) 硒儲備溶液：購買市售經確認之1000 mg/L標準溶液。即1.00 mL = 1000 μg硒。 (十一) 連續稀釋硒儲備溶液製備成100 μg/L之標準溶液，此標準溶液及儲備溶液的稀釋液必須每日配製，標準溶液以硝酸酸化使含1 %硝酸，酸應於未加入任何溶液之前加入量瓶中。（註2） (十二) 對胺苯磺醯胺溶液，2.5 %（w/v）：取2.5 g對胺苯磺醯胺，加入適量試劑水，再滴入數滴濃鹽酸幫助溶解，後以試劑水稀釋至100 mL，使用前配製。 六、採樣與保存 (一) 盛裝樣品之容器及過濾器，必須以清潔劑、酸及試劑水進行清洗，以去除可能的汙染。 (二) 水樣於採集後應立即添加濃硝酸使水樣之pH值小於2；若欲分析溶解性硒，採樣時應同時以試劑水預洗過之塑膠過濾裝置（孔徑為0.45 μm）將水樣抽氣過濾，