熵：1个不是物理量的概念.pptVIP

* 熵：一个不是物理量的概念 张树风 中南大学物理学院 Email: uhsgnahz@126.com 摘 要 论证了“熵”不是物理量。 当定义热机效率为:η= W/ W1 ,令元可逆循环为斯特令（stirling）循环，如果 ∮dQ/T =0 成立，我们可以证明 ∮dW/T =0,∮dE/T =0 同样成立。 如果认为∮dQ/T=0, ∮dW/T=0 和∮dE/T=0 定义了新的系统状态量，就显示出这样的定义应该是荒谬的。 “熵”的根本错误在于，在导出“熵”的过程中，由于已知 Q 不是 T 的单值函数，∑[(ΔQ)/T)] 写为∫dQ/T 这 关键一步是不成立的。因此, ∮dQ/T=0、∮dW/T=0 和 ∮dE/T=0 都不成立。 由于玻尔兹曼所的绝对“熵”是用来解释克劳修斯“熵”的，玻尔兹曼“熵”的单位（J/K）也是从克劳修斯 “熵”移植来的，克劳修斯“熵”不存在也就同时否定了玻尔兹曼“熵”。 关键词： 物理学、熵、热力学、统计物理学 1 引 言 什么是“熵”? 这是个争论了一百多年的问题。 历史上,克劳修斯于1865年基于任意热力学系统的可逆循环中有 dQ / T ? 0 这一结果,提出存在一新的系统状 态量：“熵”（用符号S表示）这一结论, 并认为同一系统任意两平衡态的“熵”差为： 2 1 且热力学中只能计算这一差值。并相应地提出了众所周知的“熵”增加定律。 此后,玻尔兹曼于1872年提出绝对“熵”公式: S ? k ln ? ,其中 k 是玻尔兹曼常量,?是热力学几率,并且认为 “熵”是系统混乱程度, 或者说是“序”的衡量标志, 这被认为是对“熵”的最好解释, 至今人们仍沿用这一解 释。 上述结论仍广为接受和学习,可以在任何热力学及统计物理学教科书中找到上述内容。“熵”已被当成了一个 重要的物理量广为应用,尽管人们并不能确定“熵”究竟是什么。 上述结论均存在众多没有解决的问题或难以自圆其说的矛盾, 这预示了它们是有问题的。 2 “熵”不是物理量 § 2.1“熵“的起源 为说明“熵”不是物理量,先简要回顾一下“熵”的起源: 首先,热机效率定义为? ? W / Q1 , 即以热机循环中对外界所做净功W 与系统从外界吸收的热量 Q1 的比值作 Q1 Q 2 为热机效率；然后,对卡诺循环有? ? W / Q 1 ? 1 ? ,η与系统工质无关,只和两恒温热源温度有关,据此,定 义热力学温标θ: ? 2 / ?1 ? Q2 / Q1 , 当系统工质为理想气体时可证明： Q2 / Q1 ? T2 / T1 即 ? 2 / ?1 ? T2 / T1 仍用符号 T 表示热力学温标,即 Q2 / Q1 ? T2 / T1 ? Q1 / T1 ? Q2 / T2 ? 0 ，这里 Q2 是放热,本身为负值。由此, 对任意可逆循环,用无穷多个元卡诺循环过程逼近并代替，认为可得到 dQ / T ? 0 ，至此,人们认为 dQ/T 是一全 微分,并由 dQ / T ? 0 确定了一系统状态量:“熵”。 -1- § 2.2 “熵” 不是物理量 “熵”来源于 dQ / T ? 0 ,因此,要证明“熵”不是物理量就必须且只须证明 dQ / T ? 0 不能定义物理量或其 本身就不成立。 基础是热机效率定义式与卡诺循环的结合。应该知道,热机效率公式是个定义式,而卡诺循环与其它可逆循环只是形 式不同,它不应占有较其它形式的循环更高的地位, 它定义热力学温标的作用不会是唯一的. 下面证明 dQ / T ? 0 不能定义物理量。 重新定义热机效率： 由于热机效率是对观察者才有意义的, 我们如何定义热机效率与热机系统的客观过程无关。因此, 同样可以按 其它方式合理地定义热机效率。现在重新定义热机效率为: 热机系统在一次循环中对外所做的净功与系统对外所做 的功的比值, 即 W W1 ? ? ……… (2.2.1) 也就是用循环中系统对外界所做的功W1 代替原定义? ? W / Q1 中的系统从外界所吸收的热量 Q1 , 由于系统在 循环中对外所做的功W1 不可能全转化为对外所做的净功W ,正如系统在循环中从外界吸收的热量不可能全用于对 外做净功一样——第二定律的开尔文表述，因此,显然这两种定义具有同样的意义。这里可给出第二定律的另一种 表述: 不可能存在这样的机器,它在循环动作中对外所做的功全部转化为对外所做的净功。显然,这一表述与开尔文 表述是等价的。 现在,有一台热机,它用一定量的工质在一次循环中对外界做功W1 , 外界对系统做功W2 , 系统复原, 因此有 W ? W1 ? W2 再由式 (2.2.1 〉