反应工程课件..pptVIP

* 2.3.1 气-固相催化反应宏观过程 定态下，单位时间内从催化剂颗粒外表面由扩散作用进入催化剂内部的反应组分量与单位时间内整个催化剂颗粒中实际反应的组分量相等，换言之，内扩散有效因子可表示为： * 2.3.1 气-固相催化反应宏观过程 对于气-固相催化反应器，定态下，单位时间从气流主体扩散到催化剂外表面的反应组分量也未必等于颗粒内实际反应量，(rA)g 是计入内、外扩散过程的总体速率，并且以单位体积催化床为基础，即; 上式是将内、外传递过程影响考虑在内的催化反应总体速率或宏观反应速率。(rA)g 表示计入内、外扩散过程的总体速率；kG为外扩散传质系数；Se为单位体积催化床中颗粒的外表面积；cAg是气流主体反应组分A的浓度。 * 2.3.1 气-固相催化反应宏观过程 若催化反应是以及可逆反应，动力学方程中的浓度函数可表示为： cA*是等温催化剂于反应温度下的平衡浓度，包含有内、外扩散过程的总速率方程可改写成下列形式： 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 《化学反应工程》 第二章 气固相催化反应本征 及宏观动力学 * 第二章 2.2 化学吸附与气-固相催化剂反应本征动力学模型 2.2.1 吸附等温方程 2.1.2 固体催化剂 2. 不均匀表面吸附等温模型： 实验证明，由于催化剂表面的不均匀性，吸附活化能 Ea 随表面覆盖率增加而增加；脱附活化能 Ed 随表面覆盖率增加而减少。吸附开始时，气体首先吸附在表面活性最高的部分，随着表面活性高的部位被覆盖，吸附越来越弱，所需要的活化能越来越大。 Ea 随θA增加而线性增加， Ed 随θA增加而现行下降，即： 2.1.2 固体催化剂 带入吸附速率方程可得： 整理即： 2.1.2 固体催化剂 即： 单组份不均匀表面吸附等温方程。 Temkin吸附等温方程。 当吸附达到平衡时： 同时可推导出单组份不均匀表面吸附速率方程： 2.1.2 固体催化剂 二、均匀表面吸附动力学模型： 主要讨论Langmuir-Hinshelwood提出的控制步骤模型，又称为L-H模型。 其要点是：气固相催化反应过程由反应物在催化剂表面上的活性位上的化学吸附、活性吸附态组份在表面进行反应和产物脱附三个连串的步骤组成。若其中某一步骤的阻滞作用最大，则总的催化过程的速率决定于这个步骤的速率，或称过称为这一步骤所控制，至于非控制步骤则认为达到平衡。 2.1.2 固体催化剂 如果催化剂表面上只有一类活性位能进行化学吸附，表面反应和脱附，称为H-L型动力学方程的基础模型，主要包括三种工况： 1、过程为单组份反应物的化学吸附控制 对于反应： 如果过程为单组份反应物A的化学吸附过程所控制，则化学反应速率 rA 即为反应物A的化学吸附速率： 2.1.2 固体催化剂 由于过程属于A 的吸附控制，催化剂上吸附态的反应物 B 和产物 L、M的吸附平衡分压p B*、pL*和p*M，应分别与气相中的分压pB、pL、pM相等，并且催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡，即： 式中 是反应物A、B和产物 L、M 的表面覆盖率之和。 2.1.2 固体催化剂 以上各式带入反应物A的化学吸附速率式中，并由于kdbA = kaA，令kaA= k，最后可得反应物A吸附速控制时催化反应速率表示式： 2.1.2 固体催化剂 2、过程为表面化学反应控制 对于反应： 如果过程为表面吸附态的反应物及产物之间的表面化学反应所控制，并且不参与反应的惰性组分 I 也被吸附，此时，反应速率服从质量作用定律。 则： 令： 则： 惰性组分的I的吸附平衡常数及分压 2.1.2 固体催化剂 3、过程为单组份产物的化学脱附控制 对于反应： 如果过程为单组份产物L的化学脱附过程所控制，则生成速率 rL 即为反应物L的化学脱附速率： 2.1.2 固体催化剂 由于过程为单组份产物L的脱附控制，催化剂上吸附态的反应物A、B 和产物M的吸附平衡分压p B*、pA* 和p*M，应分别与气相中的分压pB、pA、pM相等，并且催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡，即： 可得： 2.1.2 固体催化剂 例2-1： * 第二章 2.3 气-固相催化反应宏观过程与 催化剂颗粒内气体的扩散 2.3.1 气-固相催化反应宏观过程 *