物化实验报告：电动势.docxVIP

电动势的测定化63 宋光 2006011931同组实验人：卢颖达实验日期：2009年5月14日提交报告日期：2009年5月28日1引言本实验中制备锌电极、银电极，然后用饱和甘汞电极作参比电极，测量这两个电极的电极电动势、测量银浓差电池的电动势。1.1 实验目的：1、掌握电位差计的测量原理和测定电池电动势的方法。2、了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念。3、测定Ag+/Ag、Zn/Zn2+电极电势和Ag浓差电池电动势。1.2 实验原理：电极电势的测定原理：电池使由2个半电池组成的。电池电动势是两电极的代数和。当电势都以还原电势表示时，以丹尼尔电池为例：Zn|Zn2+(a1)||Cu2+(a2)|Cu负极反应：Zn→Zn2++2e-正极反应：Cu2++2e-→Cu电池反应：Zn+Cu2+→Cu+Zn2+式中(Zn/Zn)、(Cu/Cu)分别为锌电池和铜电池的标准电势。E为溶液中锌离子的活度a（Zn）和铜离子的活度a（Cu）均等于1时的电池电动势。在电化学中，电极电势的绝对值至今还无法测定，而是以某一电极的电极电势作为零，然后将其它的电极与它组成电池，规定该电池的电动势为该被测电极的电极电势。通常将标准氢电极电势规定为零。由于氢电极制备及使用不方便等缺点，一般常用另外一些制备工艺简单、易于复制、电势稳定的电极，如甘汞电极和氯化银电极等，作为参比电极来代替氢电极。实验操作2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图仪器：表1 仪器列表仪器型号其它稳压电源XY-965K新英电器有限公司数字电位差计UJ330-1上海精密科学仪器有限公司参比电极232型误差：0.04%Ox+200μV半电池管3个饱和甘汞电极1只锌电极1只银电极2只小烧杯15ml 2个药品：0.1000mol/kg-1ZnS04、0.1000mol/kg-1AgCl，0.1000mol/kg-1KCl、饱和KCl盐桥、饱和KNO3盐桥、饱和硝酸亚汞溶液。2.2 实验条件室温：24.0℃2.3 实验操作步骤及方法要点电极使用前应用砂纸打磨。注意废液和废纸回收本实验检流计可直接使用“测量”挡，不要换档。每次测量后调回“调零”挡。半电池管和小烧杯要清洗干净，实验前检查半电池管是否漏气。制作和使用半电池时，尽量避免用手长时间握半电池管，以免电池管内温度升高，引起漏液和测量误差AgNO3在半电池中可能产生沉淀，因此测量应迅速图 1 测量电极电动势装置图3 结果与讨论3.1原始实验数据表2原始数据记录表电池123平均值/mV1042.31042.81043.21042.8488.7489.4489.9489.3浓差电池441.0441.1441.0441.03.2计算的数据、结果3.2.1 室温下饱和甘汞电极的电极电动势3.2.2 室温下的电极电势实验值：取三次平均值所以有理论值：查文献[1]附表12，电极298K时标准电极电势为－0.7628V,温度系数为。活度系数＝0.165。所以室温下，相对误差＝3.2.3 室温下的电极电势实验值：取三次平均值理论值：查文献[1]附表12，电极298K时标准电极电势为＋0.7991V,温度系数为。活度系数＝0.72。相对误差＝3.2.4 计算AgCl溶度积电势E的平均值由，有：查文献[1]表18－1，，浓度为0.1000。所以将文献[1]中溶度积做线性内内差，得理论值，24℃时的溶度积为1.80.所以实验值与理论值的相对误差为：3.3讨论分析产生误差的原因可能有：1.温度不准，测量时可能由于体温，导致实际温度比温度计读数高。2.盛放电极液的器皿和电极表面不清洁，导致较大的误差,可能是产生误差的主要原因。4 实验结果表3 实验结果电池实验值理论值相对误差-801.3mV-815.4mV1.73%730.8mV730.8mV0溶度积1.822e-101.80e-101.22%5 参考文献[1] 清华大学化学系物理化学实验编写组.物理化学实验.北京：清华大学出版社.1991.[2] 朱文涛.《物理化学》（下）.北京：清华大学出版社。6思考题1.对消法测定电池电动势的原理。答：对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。2.盐桥的选择原则和作用是什么？答：由于盐桥中电解质的浓度很高，两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥，故两个新界面上产生的液接电位稳定、再现，又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等，故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等，从而使液接电位减至最小以致接近消除。因此，在选择盐桥时，（1）阴阳离子的迁移速度相近；（2）盐桥溶液的浓度要大；（3）盐桥溶液不与溶液发生反应或不干扰测定。本实验中，测定第一组电势值的时候使用的是氯