近年来的研究表明光催化对常规水处理技术难以处理的-应用昆虫学报.doc

纳米二氧化钛的制备及光催化活性研究 王 春 财 （大庆石化公司大庆龙化新实业总公司，黑龙江 大庆 163714） 摘要：研究了用溶胶凝胶法制备二氧化钛的，以钛酸丁酯为前驱物，无水乙醇为溶剂，分析了不同反应条件对二氧化钛的影响反应物的最佳体积比不同晶型二氧化钛对聚丙烯酰胺进行降解，锐钛矿型和混晶型的光催化效果较好。 二氧化钛； 体积比聚丙烯酰胺； 光催化光催化对常规水处理技术难以处理的污染物表现出高效的降解效果[1]。TiO2光催化氧化法处理废水具有广泛的应用前景。它不仅可以克服生物处理法难以降解的染料、农药、医药等废水中复杂的、环状分子结构的有毒污染物的缺点还避免了絮凝、沉淀法仅能去除不溶性、溶胶性污染物的局限性及一般化学氧化法氧化作用的不彻底性纳米TiO2的催化活性比普通TiO2高出很多[]。 1实验部分 1.1 二氧化钛的制备 将钛酸四丁酯滴入无水乙醇中，搅拌，得A溶液；无水乙醇，冰醋酸，水（加入浓硝酸调节pH值）混合得B溶液将B溶液用酸式滴定管或分液漏斗滴入A液中得浅黄色透明溶胶，经48～72 h陈化得透明、清澈凝胶。用普通干燥法可控温烘箱100 ℃下恒温干燥12 h，经300～900 ℃不同温度焙烧，焙烧得不同粒径的二氧化钛[]。 量取一定浓度的的水溶液200 m加入到500 m的烧杯中，用恒温磁力搅拌器进行搅拌，称取一定量的TiO2加入待反应的水溶液中，用稀硫酸调到所需的pH值后，开始记时，按规定时间用移液管取待测样，再用固液分离器去除悬浮杂质用作标准曲线的分析方法测其吸光度[]。谱工业TiO2产品与自制TiO2产品红外光谱分析结果的对比图12。 从图1，2可以看出，在490 cm-1出现的谱带是TiO2的Ti-O键的伸缩振动，1629 cm-1处的峰是TiO2表面吸附水的分子中H-O-H键之间的弯曲振动，2347 cm-1处的峰是空气中的CO2中C-O键的伸缩振动，3425 cm-1附近出现了表面吸附水分子或表面羟基O-H键的伸缩振动。图1和图2相比较，主要的伸缩振动峰的振动基本相同，说明制得的产品是二氧化钛。不同焙烧温度下的产品的XRD谱图图3~7。 由图3~7可知2θ＝25.32，37.86，47.98，53.86，62.62出现的是TiO2的锐钛矿晶型特征峰；2θ＝27.46，36.12，41.29，44.06，54.36，69.10是金红石晶型的特征峰。 图3的主要峰为锐钛峰，但峰很宽，且多峰，说明还有其他的有机物存在；图4的波峰说明其产品是锐钛矿型；图5的波峰表明其对应的产品主要以锐钛矿型为主，出现了红石型，是混合晶型；图6的波峰表明其对应的产品为完全的锐钛矿型；图7的波峰对应的产品为完全的金红石型[]。（1） 无水乙醇量 表1 无水乙醇对二氧化钛制备的影响 钛酸四丁酯/m 无水乙醇/m 冰醋酸/m 蒸馏水/m 焙烧温度℃ 溶胶外观 凝胶时间h 5 5 2 2 600 沉淀 不成胶 5 15 2 2 600 浑浊 不成胶 5 20 2 2 600 深黄色 1 5 25 2 2 600 浅黄色 48 5 30 2 2 600 浅黄色 96 钛酸四丁酯与无水乙醇的体积比是5:25。溶胶外观浅黄色为好，考虑凝胶时间确定了体积比，实验显示随无水乙醇量的增加溶胶趋于稳定 （2）冰醋酸量的 表2 冰醋酸对二氧化钛制备的影响 钛酸四丁酯/m 无水乙醇/m 冰醋酸/m 蒸馏水/m 焙烧温度℃ 溶胶外观 凝胶时间h 5 25 0 2 600 有沉淀 不成胶 5 25 1 2 600 颜色深定 2 5 25 2 2 600 浅黄色 48 5 25 5 2 600 浅黄色 72 5 25 10 2 600 淡黄色 168 钛酸四丁酯与冰醋酸的体积比是5:2。随冰醋酸量的增加凝胶趋于稳定，凝胶时间越来越长。 （3）蒸馏水的量 表3 蒸馏水对二氧化钛制备的影响 钛酸四丁酯/mL 无水乙醇/mL 冰醋酸/mL 蒸馏水/mL 焙烧温度/℃ 溶胶外观 凝胶时间/h 5 25 2 0 600 白色沉淀 不成胶 5 25 2 1 600 有杂质 不成胶 5 25 2 2 600 浅黄色 48 5 25 2 5 600 有少量杂质 120 5 25 2 10 600 白色沉淀 不成胶 钛酸四丁酯与蒸馏水的体积比是5:2。随蒸馏水加入量的增多，凝胶外观先是有沉淀，渐少，浅黄色稳定溶胶，又出现沉淀说明对蒸馏水的量对溶胶外观存在最佳值，且此值对应的凝胶时间恰为48 h，从而得到钛酸四丁酯与蒸馏水的最佳体积比。 通过改变焙烧温度的二氧化钛来降解，检测其不同晶型下的光催化效果得出锐钛矿型和混晶的二氧化钛光催化效果好[]，见图反应时间反应的光催化随时间的增长而效果产品和产品的光催化下浓度与时间的。产品产品15 mi