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成核剂对黑色高光PP着色性能的影响及其机理研究
成核剂对黑色高光PP着色性能的影响及其机理研究
阳范文
摘要:研究了四种不同类型的成核剂对黑色高光PP的着色性能及力学性能的影响,结果表明:添加成核剂后,PP的结晶温度向高温方向偏移,结晶峰变窄、变尖锐;TMP-5和NAE-23成核效果较好、CHA-1次之、滑石粉最差,结晶温度较纯PP分别提高了约12℃、10℃和2℃;成核效果越好,拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量越高,黑度越好;成核剂的加入提高了PP的结晶温度,注塑成型过程中表层熔体更易硬化,抑制了炭黑向芯层迁移,与纯PP相比表层炭黑含量提高,吸收光线能力增强,黑度增加。
关键词:成核剂,聚丙烯,结晶,着色性能,机理
1 前言
从前面的研究发现,采用高结晶、高刚性聚丙烯为基料制备的高光PP,其黑度最好。究其原因,高刚PP分子结构本身具有较高的等规度,容易结晶,成核剂的加入进一步提高了结晶度,从而产生高刚性的力学性能结果。
为了分析高结晶高刚PP对黑度影响的本质,本文以PP N-Z30S为基体树脂,研究不同类型的成核剂对黑度、表面光泽度、力学性能、结晶的影响,分析成核剂对结晶行为和注塑成型过程中“皮-芯”结构的影响,探讨影响黑度的机理,为配方设计提供理论指导。
2 试验方法
2.1 材料制备
按照表1进行配料,改变成核剂的种类和用量,采用双螺杆挤出机挤出造粒,采用注塑成型机注塑标准色板和力学标准样条。
表1 高黑度、高光泽PP的基本配方
材 料 1 2 3 4 5 PP N-Z30S 100 100 100 100 100 TMP-5 增刚性成核剂 0.5 CHA-1 增透性成核剂 0.5 NAE-23 增刚性成核剂 0.5 TYT-777A 无机成核剂 3 黑种B02 3 3 3 3 3 CAST 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 X-001 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 X002 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 2.2 测试方法
黑度采用电脑测色仪的L值和b值进行表征,其对应关系是L值越小,表面越黑,b值越小,越偏蓝。L值和b值采用X-rite 公司的color eye 7000A进行测试,每个样品取5块色板进行测试,结果取平均值。
表面光泽度采用BYK Gardner公司的micro-TRI-gloss 4430进行测试,每个样品取5块色板进行测试,结果取20°角的平均值。
力学性能按照国标方法进行测试。
3 结果与讨论
3.1 成核剂对黑度和表面光泽度的影响
成核剂对黑度和光泽度的影响见图1。
图1 成核剂对黑度和表面光泽度的影响
从图中可知,不同的成核剂对黑度的影响不同,无机滑石粉成核剂的成核效果较差,对提高黑度没有帮助;增透性成核剂在于细化晶粒尺寸,黑度略有提高;增刚性成核剂不仅能细化晶粒尺寸,还能有效提高结晶度,黑度有明显的提高,实验结果进一步证实采用高结晶高刚PP为基体树脂配制的黑度最好。
添加滑石粉时表面光泽度略有降低,其它成核剂对表面光泽度基本没有影响。
3.2 成核剂对力学性能的影响
成核剂对力学性能的影响见图2。
图2 成核剂对力学性能的影响
成核剂的加入能提高材料的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量,提高的程度与成核剂的特性有关。CHA-1成核剂属于山梨醇及其衍生物,成核剂的加快结晶速率,使PP球晶晶粒细化,同时材料透明度也得到改善。TMP-5和NAE-23属于有机磷酸盐类成核剂,该类成核剂能够显著提高聚合物的结晶度,细化晶粒,材料雾度下降,综合性能提高。
成核效应与黑度、力学性能之间存在一定的对应关系:成核效果越好,结晶度越高,拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量越高,黑度也较高。
3.3 成核剂对结晶的影响
为了对比各种成核剂对结晶温度、熔融温度等结晶性能的影响,对上述样品进行DSC分析,结果见图3和表2。
从图3可知,添加成核剂后,结晶温度向高温方向偏移,结晶峰变窄、变尖锐。黑度最好的2#和4#配方,结晶温度未添加成核剂的1#配方有提高了约12℃,3#配方的结晶温度提高了10℃,而5#配方的结晶温度才提高约4℃, 说明滑石粉的成核效果不佳,TMP-5和NAE-23成核效果良好。
图3 成核剂对熔融和结晶的DSC分析
表2 成核剂对熔融温度和结晶温度的影响
配方 1 2 3 4 5 成核剂 无 TMP-5 CHA-1 NAE23 TYT-777A 熔融温度(℃) 166 166.6 166.4 167.2 166 熔融热焓(mW/mg) 1.883 1.764 1.749 1.701 1.568 结晶温度(℃) 117.9 129.9 127.3 131.1 122 结晶热焓(mW/mg) -3.144 -3.069 -3.456 -2.805 -2.598
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