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耐火材料综述

耐火材料综述 摘要:涂层对于基体材料来说具有保护和装饰、耐腐蚀以及耐磨作用。耐火涂层材料不仅仅具有上述材料的性质之外,还有一个最显著的特点就是:它具有耐高温性,可以使基体材料获得更安全的保障。本文简要叙述了耐火涂层的分类,各耐火涂层的主要制备方法、性能特点、优缺点及耐火涂层存在的问题和今后的发展趋势。 关键字:耐火、耐高温、制备、涂层。 1.引言 耐高温绝缘涂层材料的发展概况: 1907年,贝克莱德试制出酚醛树脂。从30年代起,以加成聚合物为中心的合成树脂得到迅速发展。 40年代有机硅树脂合成成功,并开始工业化生产,随即发展了一系列以硅树脂为基础的H级绝缘材料。接着不饱和树脂、环氧树脂、粉云母纸的研究成功是近代绝缘材料发展史中的一次重大革命,为50年代大量应用铺平了道路。 在60年代,以美国宇航技术为转机,发展了一系列含芳环和杂环的耐热树脂。80年代以后,在新的领域、特殊场合下绝缘材料的应用,不断促进绝缘材料研究、制备技术的发展。 耐高温涂层的发展与耐热材料的发展密不可分从超合金、单晶合金、金属间化合物到复合材料。随着在高温下使用的材料,不断改进和先进材料(如单晶材料,C/C和陶瓷基复合材料)的广泛应用,对他们进行抗高温防护涂层也得到了迅猛的发展。 涂层材料的制备方法很多,主要可以分为两大类:(1)物理方法,如蒸镀法、溅射法等;(2)化学方法,如化学气相沉积法(CVD)、喷雾热解法、溶胶一凝胶法等。 利用溶胶凝胶法制备高温抗氧化涂层始于上世纪80年代,目前用该方法制备了连续对基体起到保护作用的SiO2,A12O3, ZrO2及它们的复合涂层。 2.1耐高温涂层的发展阶段 我国在高温涂层的研究和应用方面经历了与世界发达国家大致相同的过程,大概为四个发展时期【1】。 第一代涂层:60年代研制应用了铝化物涂层; 第二代涂层:70年代出现了改进型铝化物涂层; 第三代涂层:80年代发展了可以调整涂层成分,能在更高温度下起到高温抗氧化作用的MCrAIY包覆涂层。 四代涂层:90年代初利用物理气相沉积研制陶瓷热障涂层,由于陶瓷材料脆性大,与基体材料的膨胀系数不匹配等原因,通常在陶瓷与基体间加一层粘结层以改善陶瓷与基体间的物理作用。 2.2耐高温涂层的分类及制备方法 2.2.1耐高温涂层的分类 根据化学元素可以将耐高温材料分为:有机型、无机型、有机一无机复合型、金属型。根据涂层基体扩散程度可以分为:扩散涂层、热障涂层、包覆涂层MCAlY。 2.2.1.1有机耐高温涂层材料 有机耐高温涂层材料又包括有机树脂清漆和色漆两大类。应用比较广泛的有机树脂包括有机硅树脂,聚二苯醚树脂、聚醚酮、聚醚矾酮、聚酞亚胺树脂、聚酷亚胺树脂以及聚苯并咪哇树脂等,其中,有机硅树脂的应用较为广泛。有机硅树脂作为一种H级耐高温材料,同时又是一种主链含有硅氧键的高分子化合物,具有很高的耐热性,长期工作温度可在180一200℃或更高无明显失重。介电常数、介质损耗、击穿强度、体积电阻在高低温(一50℃一250℃)及宽广频率范围内变化不大,而且能耐潮湿、耐酸碱、耐辐射、耐氧化,对臭氧、紫外线和大气的稳定性良好。 2.2.1.2无机耐高温涂层材料 无机耐高温涂料的典型代表是硅酸盐涂料和磷酸盐涂料以及无机陶瓷涂料。以水玻璃(硅酸盐)为基料的无机耐高温涂料,耐热性好,但机械性能差,且由于K+、Na+导电性离子的存在,绝缘性能也差,国外专利报道很多,但实用的很少。储双杰等人【2】在研究硅钢表面绝缘涂层时认为,磷酸铝镁溶液加入硅溶胶、氧化镁和硼酸可获得性能良好的耐高温绝缘涂层。 2.2.1.3有机一无机复合耐高温涂层材料 有机一无机复合耐高温涂料特指在涂料中含有有机、无机两种成膜物的耐高温涂料。此类涂料从技术上解决了普通的有机硅色漆在300℃甚至在400℃或500℃下使用的绝缘问题。在高温区,通过涂层中的无机成膜物如玻璃粉、陶瓷粉的烧结成膜,可以保证漆膜不会因为有机材料的降解而引起绝缘下降太快。张志华等人【3】在“铝用高温绝缘涂料’’的研究中,采用了高分子树脂、特制的玻璃釉及聚酞亚胺树脂为成膜物,制成综合性能良好的耐高温涂层。 2.2.1.4金属耐高温涂层材料 金属耐高温涂料,是指利用金属材料作为一种涂层材料。目前广泛使用的金属材料有渗铝、渗铝一铬、渗铝一硅等。铝化物涂层是在20世纪50年代发展起来的,到目前仍被广泛应用,并占整个高温防护涂层中的90%左右。制备铝化物涂层的扩散渗铝工艺成熟,方法多样化,但最主要的是固体粉末渗铝。固体粉末渗铝是利用催渗剂(如NH4C1等卤化物)的化学反应产生活性铝原子向钢铁内部扩散,NH4C1的作用是促使产生活性铝,在加速渗铝过程的同时,把空气从渗箱中排挤出去,以防止渗铝剂与被渗件的氧化。 2.2.2耐高温涂层的制备方法 高温涂层通常利用热扩散、热喷涂和PV

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