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赫斯勒合金
室温磁制冷是利用磁制冷工质的磁热效应在等温磁化时向外界排放热量绝热退磁时从外界吸收热量从而达到制冷目的一项制冷技术 。根据绝热磁化过程中材料温度的上升或降低,磁热效应可分为正磁热效应和反磁热效应,绝热磁化时材料的温度上升称为正磁热效应,反之称为反磁热效应。在Gd-Si-Ge、La-Fe-Si、MnFe(P,As) 系列中,从顺磁到铁磁转变的磁热效应属于正磁热效应,在Ni-Mn-Sn中从反铁磁到铁磁转变的磁热效应属于反磁热效应近年来MnAsSb ,MnFe(P,As),MnCoGe,Ni-Mn-Sn-Ga等巨磁热效应材料的发现,又引起人们对Mn-Ge系列合金研究的关注 。早在1984 年T.o.Hba等从晶体结构、晶格常数的温度依赖性,N.Yamada 等 从Θ- Mn11Ge8的磁性转变,wangyong等从 Mn11Ge8的薄膜结构等多方面分别进行过研究Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)本文研究。
实验方法
将原材料纯度≥99.9% 的锰、镍、锗按Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)的比例进行配比利用真空电弧熔炼法制备Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)金属间化合物。为了弥补Mn在熔炼过程中的挥发损失量实验中 以5% 的过量加入,为了得到单相样品,在700°C 下真空热处理3d,利用XRD和VSM测量该系列化合物的晶体结构和磁性,磁化强度M对温度T求导数的极值点对应的温度取为化合物的转变温度Ta和Tb。根据热力
学 Maxwell关系,从等温磁化数据计算得到样品的等温磁熵变,
其中Mi是磁化强度的实验值T和Bi分别为测量时的温度和磁场间隔。
结果与讨论
图 1为Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)金属间化合物的 XRD谱和热磁曲线。从图 1可以看出,Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)样品结晶为Pnam正交型 结构。x=1.0和X=3.0的样品中还含有Mn3Ge2的杂相图中以“+” 号表示该相。x=2.0和X=4.0 时样品的主相为Mn3Ge2 含有Mn11Ge8 杂相这些也体现在了热磁曲线(右图)中。
Yamada等的研究表明 ,化合物Mn11Ge8在Tt=150K 以下表现为非线性反铁磁性,锰原子的有效磁矩为3.26μB 由热磁曲线可以看到。Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,3.0) 样品均存在一个亚铁磁到铁磁的转变温度Ta 和铁磁到顺磁的转变温度Tb ,分别为Ta =145K,Tb =250K(x=1.0); Ta=110K, Tb=185K(x=3.0),并且随着Ni 含量的增加Ta和Tb逐渐减小.而x=2.0 和x=4.0的样品只有铁磁到顺磁的转变温度(Tb )分别为180K 和200K。
图 2和图3 分别给出 Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,4.0) 和Mn11-xNixGe8(x=1.0,2.0,3.0,4.0)化合物的等温磁化曲线,以及利用等温磁化数据和公式(1) 计算出的0~1.5T 磁场变化下磁熵变随温度的变化曲线,结合热磁曲线和等温磁化曲线可以看出,T<Ta时 Mn11-xNixGe8(x=1.0,3.0)化合物具有反磁热效应.其最大磁熵变分别为-0.3,-0.2J/(kg.K) 最大磁场为 Ta<T<Tb时所有化合物均具有正磁热效应,最大磁熵变分别为0.3,1.1 ,0.6,1.5 J/(kg.K)(最大磁场为1.5T)。
结论
本文 研 究 了Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0)化合物的磁相变特征及磁热效应射线衍射结果表明, Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,3.0)金属间化合物结晶为正交型 Pnam结
构,x=1.0和x=3.0 的样品中还含有Mn11Ge8 的杂相。X=2.0和x=4.0 时样 品 的 主 相 为Mn3Ge2,有Mn11Ge8 的杂相。热磁曲线显示,Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,3.0)化合物均存在一个亚铁磁到铁磁的转变温度(Ta) 和铁磁到顺磁的转变温度(Tb), 并且随着Ni含量的增加Ta和Tb逐渐减小。x=2.0和x=4.0 的化合物只有铁磁到顺磁的转变温度Tb 在 0~1.5T的外磁场下,T <Ta 时Mn11-xNixGe8(1.0,3.0)化合物具有反磁热效应其最大磁熵变分别为-0.3,-0.2J/(kg.K) ;Ta<T<Tb时Mn11-xNixGe8(x=0.0,1.0,2.0,3.0,4.0) 化合
物均具有正磁热效应,最大磁熵变分别为0.3,,1.1,0.6,1.5 J/(kg.K)
五、读文献所遇
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