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酚醛树脂的研究现状及发展前景
酚醛树脂的研究现状及发展前景
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摘要:酚醛树脂是我们工业生产中一种非常重要的树脂,有着广泛的应用。本文对它的基本性能、结构做了简要研究。介绍了酚醛树脂的应用领域,并且展望了它的发展前景和未来发展。
关键字:酚醛树脂;发展史;应用;发展趋势
1.引言
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉,英文名称phenolic resin,简称PF,比重1.25~1.30,是酚与醛经聚合制得的合成树脂统称Baekeland发明的酚醛树脂,至今已有百年历史。酚类化合物与醛类化合物缩聚反应得到的产物称为酚醛树脂,其中以苯酚和甲醛缩合聚合反应得到的酚醛树脂最重要,其工业产品产量最大,用途最广。酚醛树脂具有价格低廉、力学性能和耐热性好、阻燃、燃烧发烟少的优良性能,所以在国防、工农业、建筑、交通等领域得到广泛应用,但是也存在脆性大、收缩率高和不耐碱等缺点。20世纪40年代后,合成酚醛树脂的方法趋于成熟并多元化,出现许多改性酚醛树脂,综合性能明显提高,其也发展到航空航天工业。20世纪70年代出现许多热固性和热塑性树脂,如乙烯基树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、ABS等,其量大、应用范围广,使酚醛树脂的发展受到一定限制。但是在这期间各国学者和企业界仍然对酚醛树脂进行深入研究,使酚醛树脂在化学合成、产品改性、树脂加工工艺和应用领域都有长足的发展,逐步向高性能、专用化方向发展,并取得实效。20世纪80年代以后,随着经济繁荣、交通发达,建筑业兴旺,对酚醛树脂的社会需求明显增加,促使它在生产规模、品种数量和质量性能等方面都逐年提高,近年来仍旧保持很好的发展态势。特别是欧洲、美国和El本在军事工业领域正在越来越多地研究应用高性能酚醛树脂复合材料。我国的酚醛树脂生产已有50多年的历史,1946年上海塑料厂开始有生产。建国后逐渐有几十家工厂陆续投入生产,但是规模小,产品档次低,大部分只能生产普通型工业品。近20年随着我国经济的迅速发展,市场对各种类型酚醛树脂持续增长的需求,使得酚醛树脂在生产规模、应用领域和研究成果等方面都稳定增长。酚醛树脂的产品结构调整正在进行,技术进步的力度加大,产品的技术含量逐步增加。酚醛树脂作为三大热固性树脂之一,由于原料简单易得,树脂的机械强度高、耐高温蠕变性优良、电绝缘性好、耐烧蚀、耐热性好、阻燃以及成型加工性好等优良性能,所以得到广泛应用。
3.酚醛树脂的重要性能高温性能
酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因,酚醛树脂才被应用于一些高温领域,例如耐火材料,摩擦材料,粘结剂和铸造行业。粘结强度
酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能,与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂,润湿速度特别快。并且在交联后可以为磨具、耐火材料,摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度,耐热性能和电性能。
水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质为它们提供机械强度,电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造,离合器片和汽车滤清器用滤纸。
高残碳率
在温度大约为1000 的惰性气体条件下,酚醛树脂会产生很高的残碳,这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性,也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。
低烟低毒
与其他树脂系统相比,酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下,用科学配方生产出的酚醛树脂系统,将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产生的烟相对少,毒性也相对低。这些特点使酚醛树脂适用于公共运输和安全要求非常严格的领域,如矿山,防护栏和建筑业等。
抗化学性
交联后的酚醛树脂可以抵制任何化学物质的分解。例如汽油,石油,醇,乙二醇和各种碳氢化合物。[1]。影响酚醛树脂合成及产品性能的因素有酚醛物质的量比、催化剂种类及用量、反应温度、反应时间等目前国内热固性树脂常用的甲醛与苯酚F/P物质的量比为1.3~1.8酚醛树脂有热塑性和热固性两类。
4.1热塑性酚醛树脂
热塑性酚醛树脂(又称线性酚醛树脂,Novolak)是过量苯酚与甲醛在酸性条件下反应制得的。首先苯酚和甲醛生成双轻基苯甲烷(二烃基二苯基甲烷)的中间体,中间产物二轻基二苯基甲烷继续与甲醛、苯酚作用,但因为甲醛用量不足,所以只能生成线型热塑性酚醛树脂。热塑性酚醛树脂,是相对分子质量为200—1300的混合物。一般的聚合度为2—10 。在它的聚合体分子链中,几乎没有未反应的轻甲基,在加热的情况下,仅能熔化而不能发生缩聚反应。主要用于制造压塑粉,也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。
4.2热固性酚醛树脂[2]
在碱性催化剂作用下苯酚与
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