多重平衡现象与化学问题解决.pdfVIP

第22 卷 第2 期 大学化学 2007 年4 月 多重平衡现象与化学问题解决 1，2 1 张文广 王祖浩 （1 华东师范大学化学系 上海200062 ， 2 上饶师范学院 上饶334001 ） 摘要 多重平衡现象蕴含着丰富的内涵，可以灵活地运用于多种化学问题解释和化学计算。 本文探讨多重平衡的应用。 在很多反应体系中，经常有一种或几种物质（可以是反应物，也可以是产物）同时参与几 个不同的化学反应。在一定的条件下，这些反应都可以达到化学平衡，这种现象称为同时平衡 或多重平衡，这种体系称为多重平衡体系。若多重平衡体系中的某个反应可以由几个反应相 加或相减得到，则该反应的平衡常数就等于这几个反应的平衡常数之积或商，这种关系称为多 重平衡规则或多重平衡原理［1］。例如，下列反应的标准自由能变和标准平衡常数分别为 ! G ，K ： r 1 CO2 （g ）= CO（g ）+ O2 （g ） !r G1 ，K 1 （1 ） 2 1 H （g ）+ O （g ）= H O（g ） ! G2 ，K2 （2 ） 2 2 2 2 r 将反应（1 ）、（2 ）相加，得到新反应： CO （g ）+ H （g ）= CO（g ）+ H O（g ） ! G ，K （3 ） 2 2 2 r 3 3 由于自由能G 是体系的状态函数，化学反应自由能的改变值（! G ）只取决于反应的始态 r 和终态，与体系的变化途径无关，所以有! G = G + G ，又据 G = - RTIIK ，即可得 ! ! ! r 3 r 1 r 2 r - !I K3 = K 1 K2 ；根据标准平衡常数K 与实验平衡常数 Kp 或 Kc 的关系：K = Kp （p ） ， K - !I = K （c ） ，也可得K = K K 或K = K K 。 c p 3 p 1 p 2 c3 c1 c2 在化学反应体系中，很多化学反应实际上都可看作是分步进行的，存在着多重平衡共存的 现象。这些化学平衡相互依存，相互影响。化学反应动力学研究也表明，大多数的化学反应不 是基元反应（基元反应指一步完成的反应，也称简单反应），而是非基元反应（由两个以上基元 反应构成的化学反应，也称复杂反应）。总反应方程式只表示反应的