三糖类的结构与功能.pptVIP

单糖 寡糖 多糖 复合糖或糖复合物 糖与非糖物质的结合物。 水溶液中Glc主要以环状结构存在 五元环：呋喃型 六元环：吡喃型 （四）单糖的性质 直链淀粉 糖原的分子结构 纤维素的分子结构 2、单糖的化学性质 醛基或/伯醇基被氧化成羧基；羰基被还原成醇基；羰基与苯肼或氰化氢（HCN）等起加成反应如成脎反应，羰基在弱碱中发生分子重排（异构化） ；异头羟基参与成苷反应；一般-OH参与成酯、成醚、脱水、氨基化和脱氧等反应。 （1）异构化（弱碱的作用） D-葡萄糖 烯二醇 D－果糖 D－半乳糖 Ba(OH)2 Ba(OH)2 Ba(OH)2 （2）氧化 a. 氧化成醛糖酸：醛糖的醛基氧化成羧基产物，所有醛糖都是还原糖，许多酮糖也是，如果糖。 Fehling试剂或Benedict试剂 黄色or红色 b、氧化成醛糖二酸：醛糖的醛基和伯醇均被氧化成羧基，形成的二羧酸。 HNO3 ， c、氧化成糖醛酸：某些醛糖在特定的脱氢酶作用下，可以只氧化它的伯醇基而保留醛基 （3）还原 NaBH4 D-Glc D－葡萄醇（山梨醇） 旋转 180度 NaBH4 L-古洛醇 L-古洛糖 （4）形成糖脎 3mol 亲核过程 黄色细针状 （5）形成糖酯与醚糖 a.成酯 O CH2OH HO HO OH OH (CH3CO)2O 吡啶，0℃ O OH OCOCH3 OCOCH3 CH2OCOCH3 CH3CO2 CH3CO2 β –D-吡喃葡萄糖 五-O-乙酰-β –D-吡喃葡萄糖 b.成醚 O CH2O- O- O- O- O- DMSO CH3SOCH2- O CH2OH HO HO OH OH CH3I O CH2OCH3 CH3O CH3O OCH3 CH3O （6）形成糖苷：环状单糖的半缩醛（或半缩酮）羟基与另一化合物（一般为醇或酚的羟基）发生缩合形成的缩醛（或缩酮）。 （7）单糖脱水（无机酸作用） 糖 糠醛或糠醛衍生物 紫色 浓H2SO4 脱水 α- 萘酚 A．Molisch’s test （莫利希试验） 鉴定糖类的共同反应。 B．Seliwanoff’s test （西里瓦诺夫试验） 己酮糖 羟甲基糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯二酚 鉴定酮糖 醛糖：浅色略带粉 糠醛或羟甲基糠醛能与酚类物质作用产生各种有色物质，可用作糖的定性测定。 α- 萘酚 间苯二酚 间苯三酚 甲基间苯二酚 C．Tollen’s test（土伦试验） 戊糖 糠醛 红色 浓HCl, △ 脱水 间苯三酚 D．Bial’s test（比亚尔试验，也称苔黑酚试验） 戊糖 糠醛 绿色 浓HCl, △ 脱水 甲基间苯二酚 鉴定戊糖 鉴定戊糖 （8）糖的高碘酸氧化：高碘酸及其盐可以定量地氧化断裂邻二羟基、α –羟基醛等C-C键，产物是相应的羰基化合物。可测定直链多糖的平均相对分子质量（或聚合度）和支链多糖的非还原末端残基数。 IO4- IO3- + H2O α –D－呋喃果糖苷 三、自然界存在的重要单糖及其衍生物 单糖的重要衍生物： 糖醇：较稳定，有甜味。甘露醇、山梨醇、半乳糖醇 糖醛：由单糖的伯醇基氧化而得。葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸 氨基糖：糖中的羟基为氨基所取代。D-氨基葡萄糖 糖苷：单糖的半缩醛上羟基与非糖物质（醇、酚等）的羟基形成的缩醛。洋地黄苷、皂角苷 四、寡 糖 寡糖是少数单糖（2~10个） 缩合的聚合物。 （一）结构 1. 参与组成的单糖单位：同一单糖组成或两种、多种不同单糖组成。如蔗糖中含有葡萄糖和果糖两组残基。 2. 参与成键（糖苷键）的碳原子位置 多种方式 常见的有1 1（海藻糖）；1 2（蔗糖） 1 4（纤维二糖）；1 6（龙胆二糖） 1 3（海带二糖）；1 5（明二糖） 3. 单糖单位次序 糖苷键在多数情况下只涉及一个单糖的异头碳，另一个单糖的异头碳是游离的。分子的两个末端可以根据化学反应性的不同而区分开。乳糖是一种还原糖，葡萄糖残基处于还原端，另一端称非还原端。在蔗糖中任一残基都不具有潜在的游离醛基，因此蔗糖是一种非还原糖 命名寡糖遵循原则： （1）寡糖非还原端在左边；第一个单糖单位（左边）的名称前加一个O，表示两个糖单位之间的连接是通过氧原子的。 （2）给出连接两个单糖单位的异头碳的构型 （3）为区分五元环和六元环，插入吡喃或呋喃字样 （4）被糖苷键连接的两个碳原子常用括号内经剪头连接的两个序