熵与熵增加原理.pptVIP

熵 与 熵 增 加 原 理 Entropy and principle of Entropy increase 1 克劳修斯等式(Clausius equality) 问题：自然界中一切热力学过程都是不可 逆的，热力学过程是由连续变化的 非平衡态组成的，那么到底有无可 逆热力学过程呢？什么是可逆循环？ （1）推导 问题：上式是卡诺定理的表达式。等号和不等号 分别适用于什么情况？ 问题：对于一般热机和可逆热机，其效率的一般 表达式是什么？ 上式即克劳修斯等式，考虑到一般情况有： 即克劳修斯等式与不等式。 问题：讨论一下上式中的热量与温度的比值。 （2）关于上式的讨论 ① 可逆循环（reversible cycle） ⅰ 熵的引入 ? 设想在 p-V 图上有 a→A→b→B→a 的 任意可逆循环，它由路径A与 B 所组成，按 克劳修斯等式，有： 前面的结论对任意选定的初末两态(均为平衡 态)都能成立，说明它是一个态函数微分量。 结 论 当一个系统处于某一平衡态时，具有一个 确定的物理量——熵。 如果一个系统从初态出发到达某一个终态， 它们的熵差是唯一的，与他们所经历过程无关。 总 结 从卡诺定理出发最终得到的是一个判断自 然界过程是否可逆的判据，将可逆与不可逆过 程综合于一起有： 等号对应于可逆过程 不等号对应于不可逆过程 上式包含两层意义： 若已知熵差，判断过程是否可逆只要计算上积分值，再判断积分值与熵差的关系即可。 若一个过程可逆，可求此过程熵差。 问题：如何求一个不可逆过程的熵差？ 2 熵 （2）关于熵的说明 ① 熵是热力学的状态量。 ② 如果热力学过程是可逆的，则用定义 式可计算该过程中熵的变化。 ③ 如果热力学过程是不可逆的，由克劳 修斯不等式知积分结果小于实际熵变。 ④ 因热量是广延量，温度是强度量，故 熵也是广延量。一摩尔物质的熵Sm是 强度量。 （3）熵的计算 ① 可逆过程 问题：由熵的定义我们可计算某一过程中熵 的增量，如何计算某一状态的熵？ 问题：熵的计算中特别应注意的是什么？ 问题：在热学中还有类似的这种具有相对性 和绝对性的物理量吗？ 问题：热力学第二定律的表达式是什么？ Ⅰ 一般情况 Ⅱ 应用于气体的准静态过程时的情况 Ⅲ 应用于理想气体准静态过程时时的情况 问题：对于理想气体，dS 只有这一种求法吗？ 问题：求出以T、p 为独立变量的熵。 理想气体熵公式 Ⅳ 用熵来表示的热容量 ② 不可逆过程 Ⅰ 设计一个连接相同初、末态的任一可逆过 程，然后用定义计算熵。 Ⅱ 先计算出熵作为状态参量的函数形式，再 以初、末两状态参量代入计算熵的改变。 Ⅲ 若工程上已对某些物质的一系列平衡态的 熵值制出了图表，则可查图表计算初末两 态熵之差。 例：1kg 的水从 p0=1atm、T0=273K 状态经一 个热过程到 p=1atm、T=373K 的状态。已 知水的定压比热容为 1cal/gK，求此过程 前后的熵差。 例：两个相同的物体 A 和 B 其热容量为 C， 两物体开始时温度为 T1、T2（T1 T2）， 接触后发生热传导，最终达到热平衡。 （1）求热传导过程中两物体的熵变各是多少。 （2）证明两物体组成的系统在热传导过程中 的熵变大于零。 例：一块 m = 100 g 的冰在 1atm 和 00C 状态 下与一个温度为 1000C 热源接触，使冰变成 1atm、1000C、100 g 的水。已知冰在 1atm 下的熔解热为 Lm = 80 cal/g，水从 00C 到 1000C 的定压比热容为 1.00 cal/gK。求： （1）变化过程中 H2O 的熵变。 （2）热源在此过程中的熵变。 （3）水与热源为一个系统时的熵变。 理想气体自由膨胀过程的熵变 例：一容器被一隔板分隔为体积相等的两 部分，左半中充有 ? 摩尔理想气体， 右半是真空。试问将隔板抽除经自由 膨胀后，系统的熵变是多少? 问题：若两边都有气体呢？ 例：一个 100欧姆的电阻接通电源后电阻内