聊城大学《材料物理化学》第四章1.pptVIP

(3)、吸附的阳离子种类： 1.粘土结合水量与粘土阳离子交换量成正比 2.对于相同阳离子：离子价＋离子半径因素 A、对异价离子：一价二价三价 B、对同价离子： 离子半径大→水化半径小→吸附水量少 例：以100gNa－土和Ca－土为例，其吸附容量分别为23.7和18.0 60 离 子 价 效 应 离子 半径 效应 Clay Li+ Clay Na+ Na+ Na+ Clay Ca2+ Ca2+ 76.2水分子/Ca2＋ 175水分子/Na＋ Ca＋ 水化 1.2nm 1.7nm Ca蒙脱石：晶格膨胀 Ca＋ Na＋ Na＋ 0.88nm Na＋ 1.7nm 4nm Na＋ Na＋ Na＋ Na＋ Na＋ Na蒙脱石：晶格膨胀、晶层分离 因此，为了提高粘土（如膨润土）的水化性能，一般需将其水化，使钙膨润土变为钠膨润土 不同交换阳离子引起水化程度不同的原因： 粘土单元层间的作用力： 1. 层间阳离子水化产生的膨胀力及层（带负电荷）间的斥力。 2. 粘土单元：晶层－层间阳离子－晶层 之间的静电引力 钙土：晶格膨胀——静电引力大于晶层间斥力 钠土：晶层分离——晶层斥力大于静电引力 粘土渗透膨胀，形成扩散双电层 双电层斥力导致晶层分离 65 固体与液体接触，除了润湿、铺展和吸附外，还可呈现出带电现象，使固液界面出现特殊的双电层结构。界面带电后具有特殊性质，可在外电场作用下，使固液界面发生相对位移，从而导致电位或电流的产生，即动电现象。 二、粘土胶体的电动电位 胶体带负电→周围必然分布水化正离子以保持整个分散体系电中性→双电层 双电层中的正离子 胶粒表面负电荷→吸引力 热运动→扩散至液相 两种相反作用→正离子扩散地分布在界面周围 →扩散双电层 1、胶体的动电性质： 在电场作用下，胶体中固体颗粒相对于液相作相对移动时表现出来的电学性质称为胶体的动电性质 流动电位、沉降电位 2、ζ－电位： 在外电场作用下，粘土质点及吸附牢固的水化阳离子向阳极移动，此层称为吸附层。另一部分水化阳离子却向阴极移动，称为扩散层 吸附层（－）、扩散层（＋）所带电荷相反，电位不同，相对运动时存在电位差，称为动电电位或称为ζ-电位 ――(即吸附层表面与扩散层外整体的电位差) 70 3、φ－电位： 质点表面与扩散层总电位差称为热力学电位差或φ-电位（或E表示） 显然： φ或E ＞ ζ 介质中，粒子移 动时，吸附层随 胶粒一起移动， 滑动面在吸附层 与扩散层之间。 E 吸附层 扩散层 ξ φ 距离d 扩散双电层 固体 表面 带电 ξ：吸附层界面 （滑动面）—— 均匀液相 Φ：固体表面—— 均匀液相 吸附层 扩散层 ξ φ 距离d 粘土表面双电层 Clay 溶剂化水 4、阳离子对ζ－电位的影响： A、ζ-电位与阳离子浓度有关， ζ-电位随扩散层厚度减小而减小 任何电解质的加入均会影响ζ-电位。电解质具有压缩双电层作用： 电解质→阳离子浓度↑越易扩散→进入吸附层机会↑→胶粒净负电荷↓→扩散层变薄↓→ζ-电位↓ δ - 0 + d1 ζ1 φ ζ2 d2 1→2→3→4 ：电解质加入量↑ ζ4 等电态 电解质 吸附层 逐渐压缩双电层厚度 d3 ζ3＝0 75 双电层厚度d越小，ζ-电位越小。 故：随电解质浓度C增加，双电层厚度d下降，ζ-电位下降 B、 一般有高价阳离子或大有机离子存在时，d有可能小于吸附层厚度δ，发生ζ-电位变号 (此时，阳离子被强烈吸附到吸附层之内） 胶 粒 符负电ζ-电位＞0； 胶 粒 等电态ζ-电位＝0； 胶 粒 再符正电ζ-电位＞0 部分电解质被胶粒强烈 吸引，进入吸附层 扩散层阳离子全部 进入吸附层 C、阳离子种类的影响： 离子半径效应： 对同价离子，离子半径大，对应水化离子半径小，双电层厚度薄，电位下降快，ζ-电位小 离子价效应： M3＋＞M2＋＞M＋（H2O＋除外） 阳离子价态越高→对粘土表面负电荷的抵消越多→双电层厚度越薄 ζ-电位越低 80 动电电位的计算公式： 其中ζ为动电电位，σ为表面电荷密度，d为双电层厚度，D为介质介电常数 * * 三、粘土的胶团结构 胶团＝胶粒(＝胶核＋吸附层)＋扩散层 胶核附近静电引力强，空隙小，阳离子水化程度低 * * 胶 核：粘土质点本身，带负电荷 吸附层：围绕胶核的