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材料电化学 电化学基础 溶液的导电能力与载流子的迁移 当离子在电场作用下迁移的路程和通过溶液 的截面积一定时，溶液的导电能力与载流子 的运动速度有关。离子运动速度越快，导电 能力越强。 影响离子运动速度的因素 离子本身的特性:主要是水化半径,半径越 大，运动速度越小；其次是离子价态，价数 越高，运动速度越快。 溶液的总浓度:浓度增大后，离子间距离减 小，相互作用加强，使离子运动阻力增大。 温度:温度升高，离子运动速度增大。 溶剂粘度:溶剂粘度越大，离子运动阻力越 大，运动速度减小。 离子浓度: 对电解质溶液而言，影响离子浓 度的主要因素是电解质的浓度和电离度。 离子的电迁移率和迁移数 假定未通电前，各部均含 设想在两个惰性电极之间有想象 有正、负离子各5 mol， 的平面AA和BB，将溶液分为阳 极部、中部及阴极部三个部分。 分别用+、-号代替。 两电极间正、负离子要 阳极上将有4 mol 共同承担4 mol 电子电量 阴极上将有4 mol 负离子氧化！ 的运输任务。 正离子还原！ 设离子都是一价，通入4 mol 电子的电量。 阳极上有4 mol负 正、负离子各承担2 mol 阴极上有4 mol正 离子氧化！ 导电任务！ 离子还原！ + - 设正、负离子迁移的速率相等 v ＝v 正离子导电任务为3 mol 电 量，负离子导电任务为1 mol 阳极上有4 mol负 阴极上有4 mol正 电量！ 离子氧化！ 离子还原！ + - 设正离子迁移速率是负离子的三倍，v =3v 电迁移规律：向阴、阳两极迁移的正、负 离子物质的总量等于通入溶液的总电量。 Q = Q+ + Q- 电迁移率( 离子淌度): 单位电场强度下离子 2 -1 -1 的运动速率，单位为m ·V ·s 。 v v + − u u + E − E v+ ，v- ：正、负离子的运动速率（单位：m·s-1 ） E ：电场强度（单位：V·m-1 ） 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关。 离子迁移数：电解质溶液中某种离子所传输 的电量在通过溶液的总电量中所占的分数 ， 用符号t表示。 Q+