石油炼制工程第09章-催化重整过程.ppt

gg 国内重整装置限制原料的氯含量和水含量不大于5 μg/g ；UOP公司规定不大于0.5和2.0 μg/g 。 实际过程通过判断催化剂上的氯含量，然后采用注氯、注水的办法维持最适宜的催化剂含氯量，及水－氯平衡。 3、中毒 分永久性中毒和非永久性中毒。前者其催化剂活性不能恢复，后者在更换无毒原料后，活性可以逐渐恢复。 （1）永久性毒物 As、Pb、 Mo、Fe、Cu、Hg、Ni等。 砷与铂形成合金，催化剂上As200 μg/g ，催化剂完全失活。要求As1～2 μg/kg. （2）非永久性毒物：硫、氧、氮 含硫化合物： 在重整条件下，生成硫化氢，导致脱氢活性下降，裂化能力上升，芳烃和液收下降。 原料油的硫含量应在0.15~0.5 μg/g ；原料不含硫，催化剂活性可恢复。 含氮化合物： 碱性氮和催化剂的酸中心结合，降低催化剂的酸功能，抑制催化剂的加氢裂化、异构化和芳构化。中毒后可以通过提高温度、增氯来消除，产率不受严重影响，但降低催化剂的寿命。 CO\CO2： 再生过程生成CO和CO2， CO与铂生成络合物Pt(CO)4. 四、重整催化剂的再生 催化剂的再生包括：烧焦、氯化更新和干燥三个程序。 1、烧焦——用含氧气体（N2）烧去催化剂上的积炭。 固定床反应器： 反应停止进料－降温－氮气赶掉氢气－再生，再生逐步升温，分段进行，控制氧量和温度。 移动床—连续再生： 类似于催化裂化的反应和再生过程。 2、氯化更新 烧焦时，铂晶粒聚结长大，分散度降低；烧焦会导致氯的大量流失。 氯化：在空气流中进行，1～2%的氯（二氯乙烷） 更新：在540℃、空气流中氧化更新，使铂表面氧化，晶粒再分散。 3、干燥 在540℃，空气作为循环气体。 第四节 催化重整工艺流程和反应器 生产高辛烷值汽油为目的： 原料预处理 重整反应 原料 高ON汽油 * 第九章 催化重整 第一节 概述 催化重整是一个以汽油（主要是直馏汽油）为原料生产高辛烷值汽油及轻芳烃（苯、甲苯、二甲苯，简称BTX）的重要炼油过程，同时副产相当数量的氢气。 催化重整过程的主要反应是原料中的环烷烃及部分烷烃在催化剂上的芳构化和异构化反应，产生芳香烃和异构烃，从而提高了汽油的辛烷值。 一、催化重整的原料和产品 1、原料 主要是直馏汽油馏分，也称石脑油（Naphtha）。二次加工汽油如焦化汽油，需经加氢精制除去烯烃、硫、氮等非烃组分后掺入直馏汽油作为重整原料。 生产高辛烷值汽油为目的：80～180℃馏分； 生产BTX为目的：60～130℃馏分。 2、产品 催化重整汽油是无铅高辛烷值汽油的重要组分，发达国家占车用汽油的25～30%。 BTX是基本化工原料，全世界有一半以上的BTX来自催化重整。 氢气是炼厂加氢过程的重要原料，重整副产氢气是比较廉价的氢气来源。 二、催化重整技术发展概况 催化重整工艺技术的发展与催化剂发展紧密相连，经历了以下几个阶段： 1940～1949 临氢重整： 催化剂：氧化钼/氧化铝、氧化铬/氧化铝 反应器：固定床、移动床、流化床 特点：催化剂活性不高，汽油的辛烷值不太高，催化剂失活快，反应周期短、处理能力小、操作费用大。 1949 铂重整： 催化剂：铂/氧化铝 反应器：固定床，半再生式流程 特点：活性高、稳定性好、选择性好、液体产物收率高、运转周期长。 1967年铂铼重整： 催化剂：铂-铼/氧化铝 反应器：固定床 特点：容炭能力强，稳定性高，在较高的温度和较低的氢分压下活性良好，提高了汽油的辛烷值，汽油、芳烃和氢气的产率高。 近年来发展连续重整： 催化剂：铂－锡催化剂 反应器：移动床连续再生式