绿色化学工艺——催化与绿色化学工艺.ppt

绿色化学工艺——催化剂与绿色化学工艺 催化剂（Catalyst）又称触媒，一种能改变化学反应速度，而在反应中自身并不消耗的物质。 其作用通常是加速化学反应。 负催化剂：——减速反应 醇或酚类抑制压硫酸钠溶液被溶于水中的氧所氧化 催化剂（Catalyst）作用： 降低反应活化能 有选择地加快化学反应速率 甚至：改变化学反应方向 特点： 催化剂是现代化学工业的核心技术 90%以上的化学反应必须在催化剂的作用下实现 没有催化剂就没有现代化学工业 发展方向： 一.酸碱催化剂——固体酸与固体碱催化剂 传统：无机酸与碱——液体溶液 问题：设备腐蚀严重 副反应多 回收困难造成环境污染 应用范围 环境友好——绿色催化剂 加入少量 本身不参加反应，不发生任何变化 处理后可多次反复使用 水合反应、 水解反应、 脱水反应 酯化反应、 醚化反应、 芳烃烷基化 胺化反应、加氢反应、氧化还原反应 新的酸碱催化剂 1.超强酸固体催化剂 工业一般用：硫酸、盐酸 比较标准：100%硫酸，酸度大于100%硫酸为超强酸 Hammett酸度函数 Ho表达酸度 Ho越小酸度越大 100%硫酸 Ho=-11.92 Ho＜-11.92就是超强酸 定义：固体表面的酸度大于100%硫酸的固体酸。 制备方法： 超强酸处理固体载体 载体：非金属氧化物 金属氧化物 离子交换树脂 真空浸渍、焙烧 应用：各类酯化反应 2. 超强碱固体催化剂 工业用碱催化剂：氢氧化钠、碳酸钠 碱度函数H-表达，H-越大，碱强度越大 H-＞26为固体碱催化剂为超强碱固体碱催化剂。 常用超强碱： 碱金属氧化物 碱土金属氧化物 碱土金属氢氧化物 例如： 应用： 烯烃和含杂原子不饱和烃的双键转移反应 如：1-丁烯异构化为2-丁烯 酯交换反应 如： 脂肪酸或脂肪酸甲酷与甘油合成甘油单酷 氧化反应 手性D一甘油醛的烯烃环氧化反应 3.杂多酸催化剂 杂多酸 以杂原子 为中心原子 以 等为配体，形成的一类结构单元为四面体、八面体、少数为二十面体的化合物。 特点： 催化活性高、既有酸性，又有氧化还原性 多功能新型催化剂 既可用于均相反应，也可用于非均相反应 酸性高于硫酸，但不腐蚀设备 应用： 酯化反应 脱水和水合反应 二、夹层催化剂 以层状化合物为基材，在层与层之间插入金属、金属离子、有机金属络合物离子或无机氧化物，形成一种新型的夹层化合物。 基材：层状化合物 天然黏土（膨润土、高岭土、蒙脱土） 人工合成层状云母（氟四硅酸） 特点：活性中心在夹层内 金属离子——特殊电场 反应物必须进入夹层才被催化 分子大小、形状、带电荷情况必须与夹层催化剂匹配 调节手段：夹层距离（外部操作） 电荷分布——不同金属离子 根据反应物特点设计催化剂，只让反应物分子进入催化剂内，抑制副反应，选择性催化剂 ? 应用：广泛应用于石油化工 裂解反应 消去反应 缩合反应 三、相转移催化剂 用水溶性无机盐，用极性小的有机溶剂溶解有机物，并加入少量（0.05mol以下）的季铵盐或季磷盐，反应则很容易进行，这类能促使提高反应速度并在两相间转移负离子的鎓盐，称为相转移催化剂 多相反应——相界面 相界面阻止反应物的接触 特殊表面活性剂——促进多相间化学反应 特点：亲水基团、亲油基团 表面活性剂，既有亲水性，又有亲油性，在油相和水相中都有溶解性，能富集于相界面上，减少界面张力，是体系稳定。 相转移催化剂的特殊性： 能与某一相中的反应物结合，并把反应物带进另一相中去进行化学反应，反应结束后又返回到原来的相中，继续和反应物结合，周而复始地在两相间运输反应物，而自身不发生任何变化 特点：反应条件温和 反应时间短 副反应少 缺点：成本高、发生乳化、分离难度增加