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山东农业大学重点建设精品课程 水分析化学 第 3 章 配位滴定 3 一、 本章基本要求： 掌握 EDTA 与金属离子配位的特点，配位滴定法的基本原理、分析计算和应用。理 解金属离子被准确滴定的条件及金属指示剂的作用原理。 二、讲授内容: 稳定常数，对配位反应的要求，EDTA 的特性，EDTA与金属离子形成配位化合物的 特点；酸效应系数，条件稳定常数，配位滴定对KMY 的要求，酸效应曲线；金属指示剂 作用原理，具备条件，常用金属指示剂；EDTA标准溶液的配制与标定，硬度、钙离子 及硫酸盐的测定。 §3.1 概述 1．配位化合物 ① 定义：由一个中心离子或原子和配位体 （负离子或分子）结合成的复杂化合物。 ② 单齿（基）配位体： 多齿（基）配位体: ③ 配位化合物的稳定性：通常配合物多用稳定常数表示，而酸碱多用离解常数表 示。 逐级稳定常数Ki 三种常数 逐级离解常数K不稳i 累积稳定常数β i + + 3.40 如：Ag +NH FAg(NH ) β=K =10 3 3 1 1 + + [Ag(NH ) +] 4.00 Ag(NH ) +NH F [Ag(NH ) ] K = 3 2 10 3 3 3 2 2 [Ag(NH )+][NH ] 3 3 β=K ·K =107.40 lg β=7.40 2 1 2 2 + + [Ag(NH ) +] 7.40 Ag +2NH F [Ag(NH ) ] K稳= 3 2 10 3 3 2 [Ag(NH )+][NH ]2 3 3 K稳 越高，配离子越稳定。 2 ．配位滴定反应具备条件: ① 形成的配位化合物要相当稳定； ② 配位数必须固定，即反应按一定的化学反应式定量进行； １ 山东农业大学重点建设精品课程 水分析化学 ③ 反应速度快； ④ 有适当的方法确定滴定的化学计量点。 常见的有机配位剂，含有氨基二乙酸基团。 §3.2 EDTA 与金属离子的配位化合物 1. 结构式: 2. 溶解性：常温下，在水中溶解度较小，20 ℃, 0.02g/100mlH O （0.0005mol/L ）。 2 . Na H Y 2H O 20℃,11.1g/100ml H O （0.3mol/L ）。 2 2 2 2