实验六2甲基-2-己醇----参考.docVIP

实验 2-甲基-2-己醇的2007-11-27使用） 一、实验目的1了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard反应的条件。学习电动搅拌机的安装和使用方法。巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。二、原理 醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。 Crignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 乙醚在Crignard试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物： 乙醚的溶剂作用使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉，沸点低，反应结束后容易除去。 卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：RI＞RBr＞RC1。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃〔R—R）。 Grignard试剂中，碳—金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显著的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合物、二氧化碳及腈等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。 反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，就可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。 Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的 Crignard试剂而影响产率： 此外，Grignard试剂尚能与氧、二氧化碳（见上）作用及发生偶合反应。 故Grignard试剂不宜较长时间保存。研究工作中，有时需在惰性气体（氮、氦气）保护下进行反应。用乙醚作溶剂时，醚高的蒸气压可以排除反应器中大部分空气。用活泼的卤代烃和碘化物制备Crignard试剂时，合反应是主要的副反应，可以采取搅拌、控制卤代烃的滴加速度和降低溶液浓度等措施减少副反应的发生。 Grignard反应是一个放热反应，所以卤代烃的滴加速度不宜过快，必要时可用冷水冷却。反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。对活性较差的卤化物或反应不易发生时，可采用加入少许碘粒的1，2-二溴乙烷或事先已制好的Crignard试剂引发反应发生。 2-甲基-2-己醇的合成反应为： 三、仪器及试剂仪器带干燥管电动搅拌装置蒸馏装置萃取装置一套镁条3.1g（0.13mol）正溴丁烷17g（13.5mL，约0.13mol）丙酮）7.9g（10mL，0.14mol）无水乙醚（自制）乙醚10%硫酸溶液5%碳酸钠溶液无水碳酸钾碘 名 称 分子量 ? 性 状 ? 比 重 (d ) 熔 点? (℃) 沸 点? (℃) 折光率 (ｎ) 溶 解 度 水 乙 醇 乙 醚 正溴丁烷 ∞ 丙酮 ∞ ∞ 2-甲基-2-己醇 0.8084 / 143 1.4175 ∞ ∞ ∞ 无水乙醚 0.7138 34.5 1.3526 不 溶 溶 镁条24.31 银色立方 1.74 650 1117 / 不 不 不 硫酸98.08 无色液体 1.84 / 340 / 溶 分解 碳酸钠105.99 白色 粉末 2.532 851 分解 1.535 易溶 微溶 不 碘 113.6 185.24 四、实验步骤 1正丁基溴化镁[]的制备 在250 mL三颈烧瓶[2]上分别装置搅拌器[3]、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗上口装置氯化钙干燥管所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入3.1g镁屑[4]、15mL无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合13.5mL正溴丁烷和15mL无水乙醚。 先向瓶内滴入约5mL混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失[5]。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。 待反应缓和后，至冷凝管上端加入25mL无水乙醚。开动搅拌（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入其余的正溴丁烷无水乙醚混合液，控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。滴加完毕后，在热水浴上回流20min，使镁条几乎作用完全。 2-甲基-2-己醇的制备 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和