第3章-化学动力学初步.pptVIP

A C B B’ 活化配合物 DH E’ac E’a DE ● 改变反应机理 ●未改变反应的始态和终态。只改变反应达到平衡的时间，不能改变平衡常数和平衡状态。 ●同等程度地加快正、逆反应的速率。 ●只改变反应途径而不改变反应发生的方向。对热力学计算不能发生的反应，任何催化剂都是徒劳的。 ●催化剂一般具有很高的专一性(选择性)。 催化作用的特点 均相催化、多相催化和酶催化 ◆ 均相催化: 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应 ◆ 多相催化: 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应 乙烯加氢的催化反应 ①高效; ②高选择性; ③条件温和 ◆ 酶催化 化学反应微观经历的具体途径 ● 化学反应方程式并不表达反应进行的途径 ● 大量实验表明，绝大多数反应不是简单一步完成的，而是分步进行的 3.5 化学反应机理简介 化学反应机理 chemical reaction mechanism 3.5.1 基 元 反 应 由反应物只经一步就转化为产物的反应 ● 酸性环境中H2O2氧化Br - 实验证明，该反应是由一系列反应构成的 H2O2 + 2H+ + 2Br- = Br2 + 2H2O (1) H+ + H2O2 → H3O2+ (快反应) (2) H3O2+ → H+ + H2O2 (快反应) (3) H3O2+ + Br- → H2O + HOBr (快反应) (4) HOBr + H+ + Br- → H2O + Br2 (慢反应) ---指一个化学反应是通过哪些基元反应完成的 反应机理 ● 表面上很简单的反应，实际上也可能分步进行 例如 H2 + I2 = 2HI 分三步进行 ● 化学反应快慢与其内在机理有关。反应速率决定于速率最慢的基元反应（决速步骤） (1) I2 → 2I (快反应) (2) 2I → I2 (快反应) (3) H2 + 2I → 2HI (慢反应) ● 简单反应----由一个基元反应构成的化学反应 ● 复杂反应---由两个或两个以上基元反应构成的反应 ● 在基元反应中，反应物分子（离子）碰撞后直接得到产物分子（离子），此过程中参与碰撞的分子数（离子），称为反应分子数 3.5.2 反 应 分 子 数 ▲单分子反应：主要是分解反应和异构化反应 ▲双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应 ▲三分子反应：不多，三个质点同时相碰的机率很小 反应分子数仅对基元反应而言 ●速率方程式中m, n为反应级数，不涉及反应机理 ●反应分子数，则指基元反应中的分子数目 对基元反应 A+B→产物 r = k c(A) c(B) k 为速率常数 ●基元反应是通过反应物分子的直接碰撞转化为产物的，它的速率方程可以直接由反应方程式导出 基元反应的质量作用定律：“恒温下，基元反应的反应速率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比。” 3.5.3 基元反应的速率方程 H2O2（aq）+ 2 H+（aq）+ 2 Br-（aq） ═ Br2（aq）+ 2 H2O（l） r = k c（H2O2）c（Br-）c（H+） (1) H+ + H2O2 → H3O2+ r1 = k1 c（H2O2）c（H+) (2) H3O2+ → H+ + H2O2 r2 = k2 c（H3O2+） (3) H3O2+ + Br- → H2O + HOBr r3 = k3 c（H3O2+）c（Br-） (4) HOBr + H+ + Br- → H2O + Br- r4 = k4 c（HOBr）c（H+）c（Br-） 反 应 机 理 非基元反应 Pay attention ●基元反应的反应分子数与化学方程式中的系数一致，且速率方程符合质量作用定律 ●总反应也有一个速率方程，它是由实验确定的 反应分子数与反应级数是一致的 几分子反应，就是几级反应(正整数) 反应级数与方程式中计量系数无关 (可以不是正整数) ◆ 反应的速率方程，不符合由质量作用定律导出的速率方程 3.5.4 反应速率与反应机理的关系 ◆ 反应的速率方程，符合由质量作用定律导出的速率方程 此反应是复杂反应 复杂反应 简单反应 H2(g) + I2(g) =2HI(g)