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要点: 第三章 酸碱滴定法 *如何写出PBE: 1)选零水准 零水准选择:原始组分、大量。 Na+、K+、Cl-、NO3-无质子得失,不参与。 2) H2O必选 3) 得H+ 组分在[H+ ]一边,失H+组分在[OH-]一边 4) 两端相加(包括相应系数)相等 ※溶液酸度的最简式 ①强酸 强碱 [H+] = C [OH-] = C ②一元弱酸 一元弱碱 [H+]= [OH-]= ③多元酸 多元碱 [H+]= [OH-]= ④混合酸HA+HB 混合碱A+B [H+]= [OH-]= ⑤ 两性物HA- 缓冲溶液HA+A- [H+]= [H+]=KaCHA/CA * 酸碱滴定过程中体系的pH值会发生变化,并在理论终点附近出现pH突跃~其大小与理论终点的位置取决于酸碱的强度(Ka、Kb)和浓度。 * 弱酸(碱)能准确滴定的条件 弱酸:c·Ka≥10-8 ( Ka≥10-7 ) 弱碱:c·Kb≥10-8 ( Kb≥10-7 ) 第四章 配位滴定法 * 逐级稳定常数K f i 与累积稳定常数βi 的关系: * 条件稳定常数 K′ * 准确滴定的条件: 第七章 氧化还原滴定法 *条件电极电位: *影响突跃大小的主因素: 两电对的条件电极电位之差△?12o/ 越大,滴定突跃△? 越大。 * 单个电极电位的绝对值是无法测量的,需组成原电池,测出电动势来确定。 * 物质的颜色是由于物质对不同波长的光的选择性吸收作用而产生的。 * 光吸收定律(朗伯-比耳定律) * 第一章 定量分析误差 1.误差处理 准确度、精密度及二者关系、减免方法 2.误差计算 3. 4d法、Q检验法 4. 有效数字的运算规则 本章的基本要求: 1.理解滴定分析的有关概念; 2.掌握标准溶液的配制法及浓度表示法; (包括基准物质的概念及其应符合的条件) 3.掌握滴定分析的有关计算。 第二章 滴定分析法概论 被测物与滴定剂关系 滴定度 百分含量计算 两性物HA2- 缓冲溶液B+BH+ [H+]= [OH-]=KbCB/CBH (目视滴定法中,用最简式计算即可达到一般要求) * 终点指示剂:其变色点pKHIn应接近 终点pHeq 。 * 多元酸等能分步滴定的条件 c·Ka1≥10-8 Ka1≥105Ka2 (依次类推) * 副反应系数 注:[总浓度]指未参与主反应的总浓度! 性质: 相关概念: 分布系数 *理论终点pM? * 影响滴定突跃的因素: K′ c *对于含M、N离子的体系,准确滴定M而不受N干扰的条件是: cM K?f MY ≥106 cM K?f MY / cNK?f NY≥106 *准确滴定的酸度控制: 酸效应 ? 最高酸度 水解效应 ? 最低酸度 *滴定曲线的计算: 终点前的?系由被滴物对应电对求出; 终点后的?系由滴定剂对应电对求出; 终点时的?系由?1 = ?2及反应的计量关系导出: *滴定突跃范围: *掌握KMnO4法、K2CrO7法、碘量法: 标液、指示剂、条件、应用等 第八章 电位分析法 pH试= pH标 +(?试 - ?标)/0.059 * pH的电位测定: * 离子浓度的电位测定: ? = ?甘- ?指示=K′± (0.059/n)lgcA * 直接比较法, 标准曲线法, 标准加入法 第九章 可见吸光光度法 A = Kbc ε = ?·M * 吸光光度法误差的主要来源. 当T=36.8%(A=0.434)时浓度测量误差最小; 读数范围A为0.15~0.8(或T为15~70%) * 高浓度示差法
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