第12章氧族元素(.DOC).docVIP

第十二章　氧族元素 Chapter 12　Oxygen Family Elements Oxygen (O) Sulphur (S) Selenium (Se) Tellurium (Te) Polonium (Po) 　　也称为成矿元素 (ore-forming element),because many metal ores are oxides and sulphides. Electron configuration: ns2 np4 §12-1　氧及其化合物 Oxygen and its compounds 一、Simple Substance 　1．除了以外，氧与所有元素化合，只有与氟化合时，才呈还原性。 2．最常见的氧化数为?2还有+2 ()，+4 [O (O2)]，+1 (O2F2)，?1 (H2O2) 　3．氧的单键离解能为142kJ·mol?1，而硫为268kJ·mol?1。 解释 (1) 氧的原子半径小，孤对电子对之间有较大的排斥作用 (2) 氧原子没有空的轨道，不能形成?pπ键，所以单键较弱 对于分子而言，除了σ键外，还有二个三电子π键， kJ·mol?1 所以比较困难，要求加热到2000℃ ，且要求紫外光照射　4．氧元素在地球上的丰度最高，达58% (以mol计)为人工合成，为数十秒。 Compounds： 　1．[?2] O.S. 最重要的化合物是水。水在任何生命体中占50-90% 水在人体血液中占80%，在肌肉中占35%，若一个人活到 七十岁，那么他一生饮水约为25吨 水分子轨道能级图如右图，它解释了水存在四个第一 电离势（27.3eV16.2eV，14.5eV，12.6eV）。 分子轨道表示为 氧的轨道与氢的轨道可以形成和。氧的与氢的重叠方式一致，所以可形成一个，一个非键（近乎非键）。垂直于平面（xy平面）所以不与氢的轨道重叠，所以成为轨道，所以氧的四个价轨道与2个氢的轨道可以组成二个成键轨道（和），两个非键轨道（和）以及两个反键轨道（和） 2．[ ?1 ] O.S. The most important peroxide is that of hydrogen (1) structure: 是极性分子，即两个氢原子不在同一个平面 (2) properties: a．它是一个极好的离子性溶剂，与水互溶，这是由于能形成新的hydrogen bond在实验室中常用3%?30%的过氧化氢水溶液称为双氧水perhydrol)。 b．H2O2是一种弱酸 H2O2 + H2OH3O+ + Ka1 = 2.24×10?2 c．在酸性条件下，是极好的氧化剂， 但遇到强氧化剂时显还原性 在碱性条件下，是中等的氧化剂。 过氧化氢在水溶液中，不论是氧化剂，还是还原剂，都在反应体系中不引入任何杂质： 作oxidant 作reductant d．从上面的电位图来看不稳定 (i) 在介质中比介质中分解快 (ii) 若有重金属离子等都大大加快的分解 (iii) 波长为320—380nm的光促使分解 (iv) 受热加快分解 预防分解的措施把放入棕色瓶中，放在阴凉、避光处，加入稳定剂如微量8-羟基喹啉来抑制所含杂质的催化作用。（配位或还原杂质离子） (3) preparation: a．BaO2 + H2SO4BaSO4 + H2O2 BaO2 + CO2 + H2OBaCO3 + H2O2 b．电解—水解法 电解：(NH4)2S2O8 + H2↑ 过二硫酸铵(ammonium peroxydisulphate)发生水解 (NH4)2S2O8 + 2H2SO42Nh4HSO4 + H2SO8