CO_2和丙三醇合成丙三醇碳酸酯的热力学分析.pdf

天然气化工 年第 卷 8 2010 35 CO 和丙三醇合成丙三醇碳酸酯的热力学分析 2 赵 毅，郝荣杰，沈艳梅，方 丹 （华北电力大学环境科学与工程学院，河北 保定 071003） 摘要：采用Benson 基团贡献法计算了298.15K 丙三醇碳酸酯的液态标准摩尔生成焓和标准熵，利用Joback 基团贡献法及 Sternling-Brown 方程计算了丙三醇碳酸酯的液态摩尔等压热容随温度变化的函数关系式。结合文献中的其它热力学数据，计算 了由CO2 和丙三醇合成丙三醇碳酸酯反应体系中涉及到的反应焓变、吉布斯自由能变和标准平衡常数以及反应压力。 结果表 明，该反应在热力学上是不可行的，耦合反应是实现该合成过程的有效方法。 关键词：丙三醇碳酸酯；二氧化碳；丙三醇；热力学 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： ） TQ 013.1 B 1001-9219 2010 06-08-05 ( CO2 是一种主要的温室气体， 控制CO2 的排放 行性进行研究。 有关丙三醇碳酸酯的热力学数据报 已成为全球性的战略目标。 另一方面， CO2 又一种 道很少，对该合成反应的热力学分析也尚未见有文 可循环利用的廉价碳源，其储量庞大，含碳量是煤、 献报道。 因此，基于基团贡献法，从热力学上对该反 [1] 石油、天然气含碳总量的 倍 。 因此，将 作为 应进行了初步分析， 以期对该合成反应路线的选 10 CO2 有机化工的起始原料， 不仅能够扩展现有的碳源 择、操作条件的确定、装置的设计以及催化剂的设 （煤、石油、天然气等），而且有利于解决气候变暖等 计和制备等提供一定的理论依据和指导。 环境问题。 以CO2 为原料制备碳酸酯就是CO2 化工 1 反应原理与热力学计算 [2] 利用的一个重要方面 。 作为石化燃料的替代品，生物柴油是一种清洁 1.1 反应方程式 的可再生能源，生物柴油在世界燃料市场中所占的 CO2 和丙三醇合成丙三醇碳酸酯的计量方程式 [3,4] 为： 份额在不断扩大 。 我国有多家万吨级生物柴油生 产企业， 目前年产量也在朝百万吨级发展。 以酯交 换法为主的生物柴油生产过程中会产生大量副产 （1） 物粗丙三醇，大约每生产 生物柴油可产生 的 1t 0.1t [5] 丙三醇 。 因此，必须开发下游产品以解决副产物的 利用问题。 在以丙三醇为反应原料合成的各种化合 （2 ） 物中，丙三醇碳酸酯是一种应用范围广，比较有市 场前景的多功能化合物，可用做质子溶剂，是重要