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高分子化学实验 厦门大学材料学院 2013 年10 月 目 录 1.甲基丙烯酸甲酯的本体聚合···············································1 2.悬浮聚合法制备聚苯乙烯及离子交换树脂的制备·····························4 3.醋酸乙烯酯乳液聚合·····················································10 4.醋酸乙烯酯溶液聚合及其醇解·············································13 5.聚乙烯醇缩丁醛的制备···················································17 6.双酚A 型低分子量环氧树脂的制备·········································2 1 7.氯丁橡胶(CR)接枝甲基丙烯酸甲酯(MMA) ···································28 附录： 一、试剂纯化和仪器的洗涤和干燥···········································31 二、高分子合成常用试剂的精制…···········································36 三、几种主要单体的P—T 关系表············································4 1 四、常用单体的物理常数···················································42 - 1 - 实验1 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、目的要求: 了解本体聚合的原理，熟悉有机玻璃的制备方法。 二、实验原理: 烯类单体的本体聚合是在不加任何溶剂和其他分散剂的条件下，用少量引发 剂或用光、热或辐照等引发的聚合反应。本体聚合的特点是可以获得高的聚合速 率和高的分子量，产物纯度较高并能直接成型。但由于聚合过程中释放出来的热 传递困难。在某些情况下聚合物难溶于单体以及在高粘度下有副反应发生等情况 而限制了这一方法的使用。 甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法可以制得有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯由 于有庞大的侧基存在，为无定形固体，其最突出的性能是具有高度的透明性，它 的比重小，故其制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。同时又具有一定的耐冲击 强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。有机玻璃 表面光滑，在一定的弯曲限度内，光线可在其内部传导而不逸出，故外科手术中 利用它把光线输送到口腔喉部作照明。聚甲基丙烯酸甲酯的电性能优良，是很好 的绝缘材料。 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应: 图1 为甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在聚合反应的变化规律。 图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度 变化。在转化率超过 20%之后，聚合速率显著加快，而转化率达 80%之后，聚 - 2 - 1 合速率显著减小，最后几乎停止聚合。需要升高温度才能使之完全聚合。 聚合配方中引发剂的含量，应视制备的模具厚度而定，一般情况如下： 厚度（毫米） 1~1.5 2~3 4~6 8~12 14~25 30~45 偶氮二异丁腈（% ） 0.06 0.06 0.06 0.025 0.020 0.05 3 由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.94 克/厘米 ，而其聚合物比重为1.17 克 3 /厘米 ，故有较大的体积收缩，因而生产上一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体， 然后再进行浇模，这样一则可以减少体积收缩，二则预聚体具有一定粘度，在采 用夹板式模具时不会产生液漏现象。 三、主要试