第七章三萜及其皂苷.ppt

第七章 三萜及其苷类 Triterpenoids 教 学 内 容 1、熟悉三萜类化合物的定义、生源途径、分布 和生理活性。 2、掌握三萜类化合物的分类和结构类型。 3、掌握三萜及其苷类化合物的理化性质与显色 反应。 4、熟悉三萜及其皂苷的提取和分离方法。 一、定 义 三萜类化合物（triterpenoids）： 母体骨架由 30 个C原子组成的萜类化合物及其衍生物。 即：由6个异戊二烯骨架构成的天然有机化合物及其衍生物。 二、分布及存在 三萜类化合物在自然界有广泛的资源分布。在植物、菌类、蕨类、动物、海关生物中均有发现，尤以双子叶植物中分布最多，如石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科等。 许多常见的植物如：人参、甘草、紫苏、黄芪、桔梗等都含有多种三萜的苷元及苷。 三、三萜皂苷的组成 苷元：常见四环三萜、五环三萜苷元。 糖：常见有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖或其它戊糖。多为单糖或低聚糖。 糖醛酸：常见有葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等。 酰基：某些苷元或糖上连有。 四、结构分类 主要按苷元的碳环的骨架来分类。 2,3-环氧鲨烯主要有以下两种立体构型及生物合成示例 一、达玛烷(dammarane)型 母体结构：由原萜烷碳正离子II形成。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D环互为反式构型。 ②甲基：C4：2个CH3；C8：β-CH3； C10：β-CH3；C14：α- CH3。 ③侧链：C17：β-8个C的侧链；C20为手性C， 可能为R或S构型。 二、羊毛脂烷(lanostane)型 母体结构：由原萜烷正离子I经基团移位形成。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D环均为反式构型。 ②甲基：C-4：2个CH3；C-10：β-CH3； C-13：β-CH3；C-14：α- CH3。 ③侧链：C-17：β-R；C20为R构型的手性C。 三、甘遂烷 (tirucallane) 型 母体结构：由原萜烷碳正离子II经基团移位形成。与羊毛脂烷型连接顺序相同，但空间构型不同。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D环为反式构型。 ②甲基：C-4：2个CH3；C-10：β-CH3； C-13： α- CH3 ；C-14： β-CH3 。 ③侧链：C-17：α-R；C20为S构型的手性C。 *具体例子 (书p279)。 四、环阿尔屯(cycloartane)型 母体结构：由原萜烷碳正离子I经基团移位形成。基本骨架与羊毛脂烷型很相似，主要差别在于结构中含有一个三元C环。 结构特点： 在C9、C10、C19之间形成一个三元 C环，类似环丙烷结构，其它与羊毛脂烷型相同，属于羊毛甾烷类化合物的变型。 五、葫芦烷(cucurbitane)型 母体结构：由原萜烷碳正离子I经基团移位形成。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D均互为反式构型； ②甲基：C-4：2个CH3；C-9：β-CH3； C-13：β-CH3；C-14：α- CH3。 ③侧链：C-17：β-R；C20为R构型的手性C。 六、楝烷(meliacane)型 母体结构：由原萜烷碳正离子II经基团移位形成。与甘遂烷结构类似。 此类化合物母体C为26个，少于30个，但从生源上看， 甘遂烷被认为是其前体化合物， 经过氧化、降解、重排等衍生而来。 此类化合物又称降四环三萜类(nor-tetracyclic triterpeoids)。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D均环互为反式构型。 ②甲基：C-4：2个CH3；C-8：β-CH3； C-10：β-CH3；C-13：α- CH3。 ③侧链：C-17：α-R；C20为S构型的手性C。 ④与甘遂烷构型不同点：C8-β-H与C14-β-CH3互换；C17-R烃基少了4个C。 一、齐墩果烷(oleanane)型 又称β-香树脂烷 (β-amyrane)型。 在自然界分布极为广泛，呈游离状态或成酯、或成苷存在。 母体结构：由原萜烷碳正离子II环合形成。 结构特点： ①环：A/B、B/C、C/D互为反式构型， D/E互为顺式构型。 ②甲基：C-4：2个CH3；C-8：β-CH3； C-10：β-CH3；C-14：α- CH3； C-17：β-CH3；C-20：2个CH3。 R=H 甘草次酸(g