☆第八章沉淀滴定法.ppt

Ch.8 沉淀滴定法 Sec.2 佛尔哈德法——FeNH4(SO4)2作指示剂 Sec.3 法扬司法—吸附指示剂法（一大类） sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. * 沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 Why？ （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （3）有的沉淀反应速度慢易形成过饱和。 滴定三条件：定量、快、易确定ep。 目前有意义的是银量法（符合三条件）： Sec.1 Mohr法－K2CrO4作指示剂 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L) 条件： 1. pH 6.5 ? 10.5；有NH3存在：pH 6.5 ? 7.2 pH太低，CrO42-?Cr2O72-，指示不了终点； pH太高，AgOH ? Ag2O，失去定量基础。 2.5%K2CrO4以1mL为宜,经验之谈，约5?10-3mol/L 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？） 范围：测Cl-、Br- 1.不宜滴定： a.I-、SCN- b.Cu2+(蓝)、Co2+(粉红)、Ni2+(亮绿) 2.不宜滴定： 与Ag+?或络合的离子(PO43-、SO32-、S2-、S2O32-、CO32-、NH3) 3.不宜滴定： 与指示剂作用的共存离子（如Ba2+、Pb2+等 一、直接滴定法 条件： a. 0.1 - 1.0 mol / L [H+] [H+]↗, HSCN难以指示ep [H+] ↘, Fe3+水解 b.强氧化剂、氮的低价氧化物必须除之 范围：不宜滴定 体系有能与SCN-作用的其它共存离子（ 如 Cu2+、Hg2+ ) FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) SCN- AgSCN ? 二、返滴定法 原理： 条件：同一。 范围：同一。可测Cl-、Br-、I-；但Br-、I-与Ag+生成?后，不必分离或加有机溶剂。 荧光黄(fluorescein) 以Ag+滴定Cl-为例 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色(黄绿色). 用吸附指示剂指示终点的银量法称法扬司法。 酸性 红 — 紫 Cl- Ag+ 甲基紫 2～10 粉红 — 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- ~2 曙红 4～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- ~4 二氯 荧光黄 7～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, ~7 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： 常用吸附指示剂