2016春-物化上-复习提纲.pdf.doc

根据天津大学《物理化学》第五版制定 第一章 气体的性质 一、重要概念 理想气体，道尔顿分压定律，真实气体与理想气体的区别，范德华方程及两个修正项的物理 意义。超临界流体的概念及其特性。 理想气体的模型：a) 分子间无相互作用力； b) 分子本身不占体积。对应于范德华方程中 的两个修正项； 范德华方程： ( p ? a2 )(Vm ?b) ? RT Vm 临界温度、临界压力及临界现象：气液两相界面消失，表面张力为零，汽化热为零，等等； 在临界温度以上无论加多大压力，气体均不能液化。 第二章 热力学第一定律与热化学 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，广延性质（加和性：V，U，H，S，A，G），强度 性质（摩尔量，T，p），功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数（Q， W），可逆过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：?W ? ? pambdV 2. 热力学第一定律： ?U ? Q ?W ， dU ? ?Q ? ?W 焓的定义： H ? U ? pV 热容： 定容摩尔热容 C ? ?QV ,m ? ( ?U m ) v,m V dT ?T 定压摩尔热容 C ? ?Qp,m ? ( ?U m ) p,m p dT ?T 理性气体： C p,m ? CV ,m ? R ；凝聚态： C p,m ? CV ,m ? 0 标准摩尔反应焓 ?r H m? ：由标准生成焓 ? f Hm? (B) 或标准燃烧焓 ?c H m? (B) 计算 r Hm? ? ?? B ? f Hm? (B) ? ??? B ?c Hm? (B) 基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程） r H m? (T2 ) ? ?H m? (T1 ) ? ?TT12 ?? B C p,m (B)dT 理想气体的可逆绝热过程方程： pV ? ? C , ? ? C p ,m CV ,m 三、各种过程 Q、W、? U、? H 的计算 1.解题时可能要用到的内容 （1）对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如 N2，O2，H2 等，但需要 注意区分是单原子还是双原子理想气体。 恒温过程 dT=0， ? U=? H=0， Q=W； 非恒温过程，? U = n CV，m ? T， ? H = n Cp，m ? T， 单原子气体 CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 （2）对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即 U≈? H= n Cp，m ? T 恒压过程：p 外=p=常数，无其他功 W=0 W= -p 外（V2-V1）， ? H = Qp = ? n Cp，m dT， ? U =? H-p?V 恒容过程 ：dV=0，无其他功 W=0 W=0，QV??? U = ? n CV，mdT， ? H=? U+V ? p 4．绝热过程：Q=0 （1）绝热可逆过程 W= ? pdV = ? U = ? n CV，mdT ，? H=? U+? pV （2）绝热一般过程：由方程 W = ? p 外 dV = ? U 建立方程求解。 5. 相变过程 （1）可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度 T 对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常 压下的 0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度 T1 下的相变焓计算另一温度下的相变焓 T ?r H m? (T2 ) ? ?H m? (T1 ) ? ?TT12 ?? B C p,m (B)dT （2）不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给 定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可逆过程，然后进行计算。（包括 ?H , ?S, ?G) 例如水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用 0℃ 结冰的可逆相变过程， 即 △H1 H2O（l，1 mol，-5℃ ，pO ? H2O（s，1 mol，-5℃，pO ? ） ↓△H2 ↑△H4 H2O（l，1 mol， 0℃，p O ? △H3 H2O（s，1 mol，0℃，p O ? ） 6．化学过程：标准反应焓的计算 （1） 由 298.15K 时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，然后利 用基希霍夫公式计算另一温度 T 时的标准反应焓。  注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O（l）的